將選擇性脫瀝青與脫瀝青油再循環整合以轉化重質烴進料的方法技術

本發明專利技術涉及用于轉化具有至少300℃的初沸點的重質烴進料的方法，該方法包括以下步驟：a）在可用于得到具有降低的康氏殘炭、金屬、硫和氮含量的液體進料的條件下，至少一部分的所述進料在氫氣存在下加氫轉化的步驟；b）將獲自所述步驟a）的流出物分離，以得到在低于300℃的溫度下沸騰的輕質液體餾分和在高于300℃的溫度下沸騰的重質液體餾分的步驟；c）將至少一部分的重質液體餾分選擇性脫瀝青的步驟；d）將至少一部分獲自所述步驟c）的所述脫瀝青油餾分DAO再循環至加氫轉化步驟a）的上游和/或至分離步驟b）的入口的步驟。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】【專利說明】將選擇性脫源青與脫源青油再循環整合從轉化重質輕進料 的方法 專利
本專利技術設及用于重質姪進料，特別是從原油常壓蒸饋或減壓蒸饋得到的重質姪進 料轉化的新方法。 已知用于改質和轉化的方法的性能通常遇到限制，該限制主要與稱為難裂化 (re化actory)結構的分子結構的存在相關。此類分子結構(存在于樹脂和漸青質中的雜元 素、多環芳姪分子和極性分子）是沉積物形成的原因，該沉積物造成重質進料加氨轉化單元 下游的設備中的堵塞，W及因此在該設備操作期間的頻繁停工。此外，為了降低操作停工的 頻率，重質進料加氨轉化單元經常在更溫和的操作條件下運行，因此限制了轉化的水平。 因此，本專利技術的目的之一是提高可改質進料的轉化水平。 本專利技術的另一個目的是使加氨轉化單元下游的設備中的此類沉積物的形成最小 化。 一個已知的現有技術方案包括制造脫漸青單元下稱為常規或經典SDA)和加氨 轉化單元的級聯（concatenation)。 脫漸青的原理基于通過沉淀使石油樹脂分離為兩相；i)稱為"脫漸青油"，也稱為 "油基質"（oilmatrix)或"油相"或DA0 (脫漸青油）的相；和ii)稱為"漸青（asphalt)" 或有時稱為"pitch",尤其包含難裂化分子結構的相。由于其平庸的品質，漸青對于精煉操 作是成問題的產品，應將其減至最少。 專利申請US2012/0061292A1和US2012/0061293A1說明了在沸騰床上游再循 環脫漸青油DA0的沸騰床與常規脫漸青工藝的級聯。[000引該些專利申請說明了常規脫漸青，其原理導致了限制性，特別是對脫漸青油DA0 的產率的限制，該產率隨溶劑(最多C6/C7溶劑）的分子量而增加，然后趨平至闊值，該闊值 對各進料和各溶劑是特定的。另外，此類常規脫漸青受制于非常低的選擇性，其設及具有仍 可改質的分子結構的漸青饋分的萃取。 本申請人的研究已使得開發出用于重質姪進料轉化的新方法，通過整合稱為選擇 性SDA的選擇性脫漸青步驟，該方法可用于克服上述的缺點。已經顯示進行本專利技術的選擇 性脫漸青意味著可W選擇性地從進料中除去稱為最終饋分（即特別是包含難裂化結構）的 漸青饋分，并且可W得到超過上述取決于溶劑的闊值的脫漸青油DA0產率。此外，已經顯示 在本專利技術的選擇性脫漸青結束時得到的脫漸青油DA0具有比常規脫漸青情況下更傾向芳 族（即包含芳族結構）的性質，并且將其再循環至加氨轉化步驟的上游意味著通過溶解和/ 或膠溶和/或分散有助于形成沉積物的分子結構來更好地穩定在沸騰床中處理的介質。 專利技術目的 本專利技術設及用于具有至少300°c的初沸點的重質姪進料轉化的方法，其包括W下步 驟： a)在可用于得到具有降低的康氏殘炭、金屬、硫和氮含量的液體進料的條件下，至少一 部分的所述進料在氨氣存在下，在至少一個=相反應器中加氨轉化的步驟，所述反應器含 有至少一種加氨轉化催化劑并w具有液體和氣體的上升流的沸騰床方式操作，且包括至少 一個用于將所述催化劑從所述反應器中取出的裝置和至少一個用于向所述反應器添加新 鮮催化劑的裝置； b)將從步驟a)得到的流出物分離，W得到在低于300°C的溫度下沸騰的輕質液體饋分 和在高于300°C的溫度下沸騰的重質液體饋分的步驟； C)通過在萃取介質中的單步液/液萃取，將至少部分從步驟b)得到的在高于300°C的 溫度下沸騰的重質液體饋分選擇性脫漸青的步驟，使用至少一種極性溶劑和至少一種非極 性溶劑的混合物進行所述萃取，W得到漸青相和脫漸青油饋分DAO,根據進料的性質和所需 漸青產率來調節溶劑混合物中所述一種或多種極性溶劑與所述一種或多種非極性溶劑的 比例，所述脫漸青步驟在所述溶劑混合物的亞臨界條件下進行； d)將至少部分從步驟C)得到的所述脫漸青油饋分DAO再循環至加氨轉化步驟a)的上 游和/或分離步驟b)的入口的步驟。 在所述方法的變體中，對至少部分重質饋分進行步驟C)操作，該重質饋分之前已 經經過蒸汽和/或氨氣汽提步驟。[001引有利地，根據本專利技術，加氨轉化步驟a)在W下條件下操作；2至35MPa的絕對壓 力，300°C至550°C的溫度，0. 1h-i至10h-i的時空間速度（HSV)和W50至5000標準立方 米（Nm3) /立方米(m3)液體進料的范圍與進料混合的氨氣量。 有利地，根據本專利技術，步驟a)的加氨轉化催化劑是包含氧化侶載體和至少一種來 自第VIII族的選自鑲和鉆的金屬的催化劑，所述來自第VIII族的元素與至少一種來自第 VIB族的選自鋼和鶴的金屬聯合使用。 有利地，根據本專利技術，用于脫漸青步驟C)的極性溶劑選自純芳族或環燒-芳族溶 劑，包含雜元素的極性溶劑或其混合物或富含芳姪的饋分，例如從FCC(流化催化裂化）得 到的饋分，衍生自煤、生物質或生物質/煤混合物的饋分。 有利地，根據本專利技術，用于脫漸青步驟C)的非極性溶劑包含由含有2個或更多個， 優選2至9個碳原子的飽和姪組成的溶劑。 有利地，根據本專利技術，步驟C)W極性和非極性溶劑的混合物的體積與進料質量的 比率為1/1至10/1(W升/千克表示）來進行。 有利地，根據本專利技術，將不再循環至加氨轉化步驟a)的上游和/或分離步驟b)的 入口的脫漸青油饋分DAO的部分送至后處理單元，優選作為與至少部分從步驟b)得到的輕 質液體饋分的混合物。[001引有利地，根據本專利技術，進料為原油，或從原油的常壓蒸饋或減壓蒸饋得到的進料， 或從煤的直接液化得到的殘余饋分或從單獨或作為與煤和/或渣油饋分的混合物的木質 纖維素生物質直接液化得到的減壓饋分油或殘余饋分。【附圖說明】 圖1說明根據第一實施方案的方法的操作。 圖2說明根據第二實施方案的方法的操作。 專利技術詳述 進料 在本專利技術的方法中的重質姪進料有利地是從原油的常壓蒸饋或減壓蒸饋得到的重質 進料，其通常具有至少30(TC，優選大于450°C的沸點，并含有雜質，特別是硫、氮和金屬。進 料可W是原油。 根據本專利技術的方法，進料可W具有從稱為常規原油（APr> 20 °)，重質（APr為10 至20°)或超重（APr< 10 °)的原油得到的常壓渣油或減壓渣油類型的石油來源。 進料可W來自各種地理學或地球化學的來源（類型I、II、IIS或III)，或確實具 有不同的成熟度或生物降解度。 所述進料也可W是從煤直接液化(從例如H-Coal?方法得到的常壓渣油或減壓渣 油）得到的殘余饋分或從單獨或作為與煤和/或渣油饋分的混合物的木質纖維素生物質直 接液化得到的H-Coal?減壓饋分油或殘余饋分。該類型的進料通常富含雜質，金屬含量為 大于20ppm,優選大于100ppm。硫含量大于0.5wt%，優選大于1wt%，并優選大于2wt〇/〇。 C7漸青質的量有利地大于1% ;優選地，C7漸青質含量為1%至40%，并更優選2%至30%。C7 漸青質是已知的限制殘余饋分轉化率的化合物，既因為其形成重質姪渣油(通常稱為焦炭） 的能力，也由于其生成極大抑制加氨處理和加氨轉化單元的可操作性的沉積物的趨勢。康 氏殘炭的含量為大于5wt%，或甚至35wt%。康氏殘炭的含量由ASTM標準D482定義并且 對于技術人員而言代表標準溫度和壓力條件下燃燒之后產生的殘炭量的公知評估。[002引步驟a)，進料的加本文檔來自技高網...

【技術保護點】
用于重質烴進料轉化的方法，所述重質烴進料具有至少300℃的初沸點，所述方法包括以下步驟：a）?在可用于得到具有降低的康氏殘炭、金屬、硫和氮含量的液體進料的條件下，至少一部分的所述進料在氫氣存在下，在至少一個三相反應器中加氫轉化的步驟，所述反應器含有至少一種加氫轉化催化劑并以具有液體和氣體的上升流的沸騰床方式操作，且包括至少一個用于將所述催化劑從所述反應器中取出的裝置和至少一個用于向所述反應器添加新鮮催化劑的裝置；b）?將獲自所述步驟a）的流出物分離，以得到在低于300℃的溫度下沸騰的輕質液體餾分和在高于300℃的溫度下沸騰的重質液體餾分的步驟；c）?通過在萃取介質中的單步液/液萃取，將至少一部分獲自所述步驟b）的在高于300℃的溫度下沸騰的重質液體餾分選擇性脫瀝青的步驟，使用至少一種極性溶劑和至少一種非極性溶劑的混合物進行所述萃取，以得到瀝青相和脫瀝青油餾分DAO，根據進料的性質和所需瀝青產率來調節溶劑混合物中所述極性溶劑與所述非極性溶劑的比例，所述脫瀝青步驟在所述溶劑混合物的亞臨界條件下進行；d）將至少一部分獲自所述步驟c）的所述脫瀝青油餾分DAO再循環至加氫轉化步驟a）的上游和/或至分離步驟b）的入口的步驟。...

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：J馬謝爾，I默德里尼納，F弗尼內，J弗斯特雷特，JF勒科茨，
申請(專利權)人：IFP新能源公司，
類型：發明
國別省市：法國;FR