本發明專利技術公開了一種N-羥基-N-2-[N-(對氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羥胺的合成方法。該方法包括步驟：(1)采用浸漬法將金屬Pt負載在ZSM-5分子篩上，110℃～130℃烘干；(2)將2-[(N-對氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯、二氯乙烷和催化劑加入到反應釜中，滴加水合肼，取樣中控，中控合格后，反應結束；(3)將反應混合物進行過濾、減壓濃縮、析出固體、過濾干燥，得到最終產物。本發明專利技術通過采用金屬負載型分子篩為催化劑，最終產物的N-羥基-N-2-[N-(對氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羥胺含量達97.0％以上，收率達95.0％以上，主要副產物小于0.1％。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于有機化物合成
，尤其涉及一種N-羥基-N-2-[N-(對氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羥胺的合成方法。
技術介紹
吡唑醚菌酯Pyraclostrobin又名唑菌胺酯，是德國巴斯夫公司于1993年發現的一種兼具吡唑結構的甲氧丙烯酸甲酯類廣譜殺菌劑。分子式C19H18ClN3O4，其結構式為：該殺菌劑殺菌譜廣，具有高效、低毒、對非靶標生物安全和環境友好等特點，被廣泛應用。目前吡唑醚菌酯主要有兩條合成路線：先縮合路線和后縮合路線。N-羥基-N-2-[N-(對氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羥胺是吡唑醚菌酯先縮合路線中一種重要的中間體，也是合成吡唑醚菌酯的關鍵所在。但傳統的N-羥基-N-2-[N-(對氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羥胺的制備方法經常伴隨著副產物的產生，而且容易被過度還原成胺類化合物，因而反應條件比較苛刻，而且難以控制反應過程。
技術實現思路
為了克服現有技術的缺陷，本專利技術的目的在于提供一種N-羥基-N-2-[N-(對氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羥胺的合成方法，不僅有效的抑制了副反應的發生，而且反應條件溫和，操作簡單，成本大幅度降低，滿足高效、經濟、綠色、安全且符合工業化生產要求。本專利技術的目的是由以下技術方案來實現的：一種N-羥基-N-2-[N-(對氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羥胺的合成方法，其特點是具體制備步驟為：(1)制備催化劑：采用浸漬法將金屬Pt負載在ZSM-5分子篩上，然后在110℃～130℃下烘干，備用；(2)反應合成：將2-[(N-對氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯、二氯乙烷和步驟(1)中的催化劑加入到反應釜中，混合物溫度由室溫降溫至10℃，開始緩慢滴加水合肼，滴加時間為1～1.5h，滴加時溫度控制在10～15℃；滴加結束后，快速升溫至25～40℃，攪拌反應2h，取樣中控，中控合格后，反應結束；(3)產物精制：將步驟(2)中反應混合物進行過濾，去掉不溶物，然后減壓濃縮，加水析出固體，過濾干燥，得到最終產物。進一步的，所述步驟(1)中的金屬Pt與ZSM-5分子篩的質量比為：1～5：100。進一步的，所述步驟(2)中的2-[(N-對氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯：二氯乙烷：水合肼：催化劑質量比為1：3～4：0.5～0.8：0.05～0.075。進一步的，所述步驟(2)中的水合肼的滴加速度為3滴/min～5滴/min。進一步的，所述步驟(3)中反應混合物采用減壓過濾的方式。進一步的，所述步驟(3)中減壓蒸盡二氯乙烷，然后加水升溫再降溫析晶。與現有技術相比，本專利技術的有益效果是：1)本專利技術的方法步驟銜接有序，操作簡便，不僅有效的抑制了副反應的發生，而且反應條件溫和，相對反應溫度控制在40℃以下，對生產設備的要求不高，生產成本大幅度降低，生產安全可靠，滿足高效、經濟、綠色、安全且符合工業化生產要求。2)本專利技術對傳統的N-羥基-N-2-[N-(對氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羥胺的合成方法進行優化，通過采用金屬負載型分子篩為催化劑，合成出高含量高收率的N-羥基-N-2-[N-(對氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羥胺，產品含量達97.0％以上，收率達95.0％以上，主要副產物小于0.1％。具體實施方式為了更好的理解本專利技術，下面結合實施例進一步說明本專利技術，但不是對本專利技術的限制。實施例1(1)采用浸漬法將0.075g的金屬Pt負載在7.43gZSM-5分子篩上，然后在120℃下烘干，備用，命名為R1-Pt/ZSM-5；(2)將100g2-[(N-對氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯、400g二氯乙烷和7.5g上述催化劑加入到1000ml的四口燒瓶中，混合物溫度由室溫降溫至10℃，開始緩慢滴加50g水合肼，滴加時間為1.5h，滴加溫度控制在15℃，溫度低防止過還原成其他副產物，滴加結束后，快速升溫至40℃下攪拌反應2h，取樣中控，中控合格后，反應結束；(3)將步驟(2)中反應混合物進行過濾，去掉不溶物，然后減壓濃縮，加水析出固體，過濾干燥，得到最終產物，產物含量達97.17％，收率達95.09％，主要副產物0.05％。實施例2(1)采用浸漬法將0.05g的金屬Pt負載在4.95gZSM-5分子篩上，然后在125℃下烘干，備用，命名為R2-Pt/ZSM-5；(2)將100g2-[(N-對氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯、400g二氯乙烷和5g上述催化劑加入到1000ml的四口燒瓶中，混合物溫度由室溫降溫至10℃，開始緩慢滴加50g水合肼，滴加時間為1h，滴加溫度15℃，滴加結束后，30℃下攪拌反應2h，取樣中控，中控合格后，反應結束；(3)將步驟(2)中反應混合物進行過濾，去掉不溶物，然后減壓濃縮，加水析出固體，過濾干燥，得到最終產物，產物含量達97.37％，收率達96.11％，主要副產物0.07％。實施例3(1)采用浸漬法將0.18g的金屬Pt負載在5.82gZSM-5分子篩上，然后在115℃下烘干，備用，命名為R3-Pt/ZSM-5；(2)將100g2-[(N-對氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯，400g二氯乙烷和6g上述催化劑加入到1000ml的四口燒瓶中，混合物溫度由室溫降溫至10℃，開始緩慢滴加50g水合肼，滴加時間為1h，滴加溫度14℃，滴加結束后，30℃下攪拌反應2h，取樣中控，中控合格后，反應結束；(3)將步驟(2)中反應混合物進行過濾，去掉不溶物，然后減壓濃縮，加水析出固體，過濾干燥，得到最終產物，產物含量達98.51％，收率達97.54％，主要副產物0.05％。實施例4(1)采用浸漬法將0.26g的金屬Pt負載在6.24gZSM-5分子篩上，然后在120℃下烘干，備用，命名為R4-Pt/ZSM-5；(2)將100g2-[(N-對氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯，300g二氯乙烷和6.5g上述催化劑加入到1000ml的四口燒瓶中，然后降溫到10℃，開始滴加50g水合肼，滴加時間為1.5h，滴加溫度12℃，滴加結束后，35℃下攪拌反應2h,取樣中控，中控合格后，反應結束。(3)將步驟(2)中反應混合物進行過濾，去掉不溶物，然后減壓濃縮，加水析出固體，過濾干燥，得到最終產物，產物含量達97.62％，收率達96.02％，主要副產物0.03％。本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種N?羥基?N?2?[N?(對氯苯基)吡唑?3?氧基甲基]苯基羥胺的合成方法，其特征在于，該方法具體制備步驟為：(1)制備催化劑：采用浸漬法將金屬Pt負載在ZSM?5分子篩上，然后在110℃～130℃下烘干，備用；(2)反應合成：將2?[(N?對氯苯基)?3?吡唑氧基甲基]硝基苯、二氯乙烷和步驟(1)中的催化劑加入到反應釜中，混合物溫度由室溫降溫至10℃，開始緩慢滴加水合肼，滴加時間為1～1.5h，滴加時溫度控制在10～15℃(溫度低防止過還原成其他副產物)；滴加結束后，快速升溫至25～40℃，攪拌反應2h，取樣中控，中控合格后，反應結束；(3)產物精制：將步驟(2)中反應混合物進行過濾，去掉不溶物，然后減壓濃縮，加水析出固體，過濾干燥，得到最終產物。
【技術特征摘要】
1.一種N-羥基-N-2-[N-(對氯苯基)吡唑-3-氧基甲基]苯基羥胺的合成方法，
其特征在于，該方法具體制備步驟為：
(1)制備催化劑：采用浸漬法將金屬Pt負載在ZSM-5分子篩上，然后在
110℃～130℃下烘干，備用；
(2)反應合成：將2-[(N-對氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯、二氯乙烷和
步驟(1)中的催化劑加入到反應釜中，混合物溫度由室溫降溫至10℃，開始緩
慢滴加水合肼，滴加時間為1～1.5h，滴加時溫度控制在10～15℃(溫度低防止
過還原成其他副產物)；滴加結束后，快速升溫至25～40℃，攪拌反應2h，取
樣中控，中控合格后，反應結束；
(3)產物精制：將步驟(2)中反應混合物進行過濾，去掉不溶物，然后
減壓濃縮，加水析出固體，過濾干燥，...
【專利技術屬性】
技術研發人員：韋永飛，劉敏，韋琛鴻，唐先龍，張清圣，孔順喜，邢建生，孔軍軍，
申請(專利權)人：安徽國星生物化學有限公司，
類型：發明
國別省市：安徽;34
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