一種草甘膦水解尾氣回收方法技術

本發明專利技術公開了一種草甘膦水解尾氣回收方法，屬于草甘膦生產技術領域。所述方法包括以下步驟：A.將草甘膦水解尾氣加堿中和至弱堿性；B.?將步驟A得到的弱堿性氣體通入脫重塔，塔頂的混合氣體經一級冷凝器冷凝，得到甲醇和甲縮醛的混合凝液；C.將步驟B中未冷凝的氯甲烷氣體和未冷凝完全的甲縮醛氣體通入二級冷凝器，得到甲縮醛和氯甲烷的混合凝液；D.將步驟B得到的甲醇和甲縮醛的混合凝液置于產品塔，得到甲醇產品和甲縮醛產品；E.將步驟C得到的甲縮醛和氯甲烷的混合凝液置于回收塔，得到甲縮醛產品和氯甲烷產品；F．將步驟C未冷凝的氯甲烷氣體進入氯甲烷回收系統。本發明專利技術具有處理方法簡單，成本低，回收的產品純度高的優點。

Method for recovering hydrolysis tail gas of glyphosate

The invention discloses a method for recovering glyphosate hydrolysis tail gas, belonging to the technical field of glyphosate production. The method comprises the following steps: A., glyphosate hydrolysis and neutralization tail gas to weakly alkaline; B. alkaline gas will be obtained in step A into the heavy tower, at the top of the mixed gas through the primary condenser, mixed condensate and methanol methylal chlorine methane gas; C. will not cold step B in the coagulation and condensation completely methylal gas into the two stage condenser, mixed condensate of methylal and methyl chloride; D. will be obtained in step B and methanol methylal mixed condensate in the product column, methanol products and methylal products; E. mixed condensate recovery tower in step C the methylal and methyl chloride, obtained methylal products and methyl chloride products; F. chlorine methane gas step C is not condensed into chloromethane recovery system. The invention has the advantages of simple processing method, low cost and high purity of the recovered product.

【技術實現步驟摘要】
一種草甘膦水解尾氣回收方法
本專利技術涉及一種草甘膦水解尾氣回收方法，屬于草甘膦生產

技術介紹
草甘膦是全球銷量最大和增長速度最快的除草劑品種，國內目前制備草甘膦主要有烷基酯法和IDA法。烷基酯法工藝以多聚甲醛、氨基乙酸、亞磷酸二甲酯、甲醇、三乙胺為原料，在合成釜中經解聚、加成、縮合反應，然后加入30%鹽酸溶液進行水解反應。水解反應升溫脫溶過程中膦酰基上的二個甲氧基在鹽酸存在下，甲基與氧基斷裂，產生氯甲烷氣體，該水解尾氣中主要成分為氯甲烷、甲醇、甲縮醛和水分，以及少量氯化氫雜質。傳統工藝通過對水解尾氣冷凝，甲醇、甲縮醛、水成為液相，氯甲烷為氣相，氣相氯甲烷經水洗、堿洗、硫酸干燥達到凈化目的得到氯甲烷氣體，經壓縮、冷凝后可得副產氯甲烷，尾氣冷凝液相經加堿中和為中性或微堿性進入甲縮醛、甲醇精餾塔，得到副產甲縮醛和甲醇，甲醇回用于草甘膦合成工藝中。傳統工藝不足之處在于：將甲醇、甲縮醛、水等全部冷凝，再加熱精餾，大大浪費了熱量?，F有技術中，如公開號為CN103752158A的專利技術公開了通過部分冷凝方式進行操作，能量利用較傳統方式能量利用率有所提高，但其二級冷凝過程中，由于甲縮醛和甲醇的互溶性，冷凝過程較多甲縮醛溶解于冷凝的甲醇中，在甲醇精餾塔精餾過程中無法分離，影響甲醇質量。又如，公開號為CN104353339B的專利技術公開了另一種尾氣處理方法，通過先用堿處理尾氣，調節pH值，然后經過初餾、脫水初餾后，經冷凝器初餾得到甲醇和氣態混合物，氣態混合物經加壓冷凝、減壓后得到成品甲縮醛；不凝氣經干燥、壓縮、冷凝得到成品氯甲烷。該方法雖然不是先冷凝，再加熱精餾的方式，但氯甲烷處理過程復雜，氯甲烷氣體中甲縮醛含量高，在其干燥工序需要消耗大量硫酸，處理成本高；同時得到的甲縮醛純度也只有80～90%，無法得到高純度甲縮醛。
技術實現思路
本專利技術旨在解決現有技術中草甘膦水解尾氣處理過程復雜，成本高，甲縮醛產物純度不夠高的問題，提供一種新的草甘膦水解尾氣回收方法，具有處理方法簡單，成本低，回收的產品純度高的優點。為了實現上述專利技術目的，本專利技術的技術方案如下：一種草甘膦水解尾氣回收方法，其特征在于：包括以下步驟：A.中和將草甘膦水解尾氣加堿中和至弱堿性，以保護設備；B.一級冷凝將步驟A得到的弱堿性氣體通入脫重塔，塔頂的混合氣體經一級冷凝器冷凝，得到甲醇和甲縮醛的混合凝液；C.二級冷凝將步驟B中未冷凝的氯甲烷氣體和未冷凝完全的甲縮醛氣體通入二級冷凝器，得到甲縮醛和氯甲烷的混合凝液；D.將步驟B得到的甲醇和甲縮醛的混合凝液置于產品塔，塔底得到甲醇產品，甲醇含量99.5%，塔頂氣相經冷凝器冷凝得到甲縮醛產品，甲縮醛含量80～90%，產量為甲縮醛產品總量的30～40%；E.將步驟C得到的甲縮醛和氯甲烷的混合凝液置于回收塔，塔底得到甲縮醛產品，塔頂氣相經冷凝器冷凝得到氯甲烷產品；F．將步驟C未冷凝的氯甲烷氣體進入氯甲烷回收系統，經過干燥、壓縮、冷凝得到成品氯甲烷；未凝氣體為氯甲烷尾氣總量的20～50%。進一步地，步驟A中，所述加堿中和至弱堿性，水解尾氣的pH值為8～10。步驟B中，所述脫重塔的塔底最佳溫度為105～115℃；塔頂最佳溫度62～70℃。步驟B中，所述一級冷凝器的最佳溫度為40～60℃。步驟C中，所述二級冷凝器的最佳溫度為-15～0℃。步驟D中，所述產品塔的塔底最佳溫度為65～78℃；塔頂最佳溫度42～50℃。步驟E中，所述回收塔的塔底最佳溫度112-125℃；塔頂最佳溫度38～45℃；操作壓力0.75～0.9Mpa。步驟E中，所述甲縮醛產品的純度為95～99.5%。步驟E中，所述氯甲烷產品的純度為99.5～99.9%。本專利技術的有益效果：本專利技術通過工藝方法的改進，分級處理廢氣，將氯甲烷和甲縮醛冷凝成混合凝液，大幅減少進入回收系統的氯甲烷尾氣，降低了氯甲烷回收成本；在回收塔分離甲縮醛和氯甲烷，解決了傳統工藝甲縮醛產品中含氯甲烷，氯甲烷尾氣中含甲縮醛的技術難題，提高了甲縮醛和氯甲烷的純度和回收率；同時在回收塔得到95～99.5%的高品質甲縮醛，增強了產品的附加值。另外，該回收方法操作簡單，熱能消耗低，大大降低了生產成本，提高企業競爭力。具體實施方式下面結合實施例對本專利技術作進一步地詳細說明，但本專利技術的實施方式不限于此。實施例1一種草甘膦水解尾氣回收方法，包括以下步驟：A.中和將草甘膦水解尾氣加堿中和至弱堿性；B.一級冷凝將步驟A得到的弱堿性氣體通入脫重塔，塔頂的混合氣體經一級冷凝器冷凝，得到甲醇和甲縮醛的混合凝液；C.二級冷凝將步驟B中未冷凝的氯甲烷氣體和未冷凝完全的甲縮醛氣體通入二級冷凝器，得到甲縮醛和氯甲烷的混合凝液；D.將步驟B得到的甲醇和甲縮醛的混合凝液置于產品塔，塔底得到甲醇產品，塔頂氣相經冷凝器冷凝得到甲縮醛產品；E.將步驟C得到的甲縮醛和氯甲烷的混合凝液置于回收塔，塔底得到甲縮醛產品，塔頂氣相經冷凝器冷凝得到氯甲烷產品；F．將步驟C未冷凝的氯甲烷氣體進入氯甲烷回收系統。本實施例中，步驟A中，所述加堿中和至弱堿性，水解尾氣的pH值為8。步驟B中，所述脫重塔的塔底溫度為105℃，塔頂溫度為68℃。步驟B中，所述一級冷凝器的溫度為50℃。步驟C中，所述二級冷凝器的溫度為-15℃。步驟D中，所述產品塔的塔底溫度為68℃，塔頂溫度為45℃。步驟E中，所述回收塔的塔底溫度為115℃，塔頂溫度為45℃，操作壓力為0.80MPa。本實施例得到的產品：甲醇的純度為99.8%，甲醇含水量0.07%；甲縮醛的純度為96.5%，甲縮醛含水量0.15%；氯甲烷的純度大于99.5%，水分0.030%，酸度0.0050%。實施例2一種草甘膦水解尾氣回收方法，包括以下步驟：A.中和將草甘膦水解尾氣加堿中和至弱堿性；B.一級冷凝將步驟A得到的弱堿性氣體通入脫重塔，塔頂的混合氣體經一級冷凝器冷凝，得到甲醇和甲縮醛的混合凝液；C.二級冷凝將步驟B中未冷凝的氯甲烷氣體和未冷凝完全的甲縮醛氣體通入二級冷凝器，得到甲縮醛和氯甲烷的混合凝液；D.將步驟B得到的甲醇和甲縮醛的混合凝液置于產品塔，塔底得到甲醇產品，塔頂氣相經冷凝器冷凝得到甲縮醛產品；E.將步驟C得到的甲縮醛和氯甲烷的混合凝液置于回收塔，塔底得到甲縮醛產品，塔頂氣相經冷凝器冷凝得到氯甲烷產品；F．將步驟C未冷凝的氯甲烷氣體進入氯甲烷回收系統。本實施例中，步驟A中，所述加堿中和至弱堿性，水解尾氣的pH值為10。步驟B中，所述脫重塔的塔底溫度為115℃，塔頂溫度為59℃。步驟B中，所述一級冷凝器的溫度為60℃。步驟C中，所述二級冷凝器的溫度為0℃。步驟D中，所述產品塔的塔底溫度為72℃，塔頂溫度為48℃。步驟E中，所述回收塔的塔底溫度為125℃，塔頂溫度為50℃，操作壓力為0.9MPa。本實施例得到的產品：甲醇的純度為99.7%，甲醇含水量0.09%；甲縮醛的純度為97.0%，甲縮醛含水量0.11%；氯甲烷的純度大于99.5%，水分0.025%，酸度0.0045%。實施例3一種草甘膦水解尾氣回收方法，包括以下步驟：A.中和將草甘膦水解尾氣加堿中和至弱堿性；B.一級冷凝將步驟A得到的弱堿性氣體通入脫重塔，塔頂的混合氣體經一級冷凝器冷凝，得到甲醇和甲縮醛的混合凝液；C.二級冷凝將步驟B中未冷凝的氯甲烷本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種草甘膦水解尾氣回收方法，其特征在于：包括以下步驟：A.中和將草甘膦水解尾氣加堿中和至弱堿性；B.一級冷凝將步驟A得到的弱堿性氣體通入脫重塔，塔頂的混合氣體經一級冷凝器冷凝，得到甲醇和甲縮醛的混合凝液；C.二級冷凝將步驟B中未冷凝的氯甲烷氣體和未冷凝完全的甲縮醛氣體通入二級冷凝器，得到甲縮醛和氯甲烷的混合凝液；D.將步驟B得到的甲醇和甲縮醛的混合凝液置于產品塔，塔底得到甲醇產品，塔頂氣相經冷凝器冷凝得到甲縮醛產品；E.將步驟C得到的甲縮醛和氯甲烷的混合凝液置于回收塔，塔底得到甲縮醛產品，塔頂氣相經冷凝器冷凝得到氯甲烷產品；F．將步驟C未冷凝的氯甲烷氣體進入氯甲烷回收系統，經過干燥、壓縮、冷凝得到成品氯甲烷。

【技術特征摘要】
1.一種草甘膦水解尾氣回收方法，其特征在于：包括以下步驟：A.中和將草甘膦水解尾氣加堿中和至弱堿性；B.一級冷凝將步驟A得到的弱堿性氣體通入脫重塔，塔頂的混合氣體經一級冷凝器冷凝，得到甲醇和甲縮醛的混合凝液；C.二級冷凝將步驟B中未冷凝的氯甲烷氣體和未冷凝完全的甲縮醛氣體通入二級冷凝器，得到甲縮醛和氯甲烷的混合凝液；D.將步驟B得到的甲醇和甲縮醛的混合凝液置于產品塔，塔底得到甲醇產品，塔頂氣相經冷凝器冷凝得到甲縮醛產品；E.將步驟C得到的甲縮醛和氯甲烷的混合凝液置于回收塔，塔底得到甲縮醛產品，塔頂氣相經冷凝器冷凝得到氯甲烷產品；F．將步驟C未冷凝的氯甲烷氣體進入氯甲烷回收系統，經過干燥、壓縮、冷凝得到成品氯甲烷。2.如權利要求1所述的一種草甘膦水解尾氣回收方法，其特征在于：步驟A中，所述加堿中和至弱堿性，水解尾氣的pH值為8～10。3.如權利要求1所述的一種草甘膦水解尾氣回收方法，其特征在于：步驟B...

【專利技術屬性】
技術研發人員：楊國華，楊奇，吳倫飛，郭雙方，吳光富，胡通海，徐忠偉，羅翔，
申請(專利權)人：四川福思達生物技術開發有限責任公司，
類型：發明
國別省市：四川,51