富含瘤胃酸的共軛亞油酸制造技術

用于制備如下的共軛亞油酸(CLA)材料的工藝：其富含順式9，反式11(瘤胃酸)CLA異構體。所述工藝包括使包含至少75重量％CLA部分的材料經歷酶促轉化，其中所述酶具有區分順式9，反式11異構體和反式10，順式12異構體的能力。所述酶有利地為由皺褶念珠菌得到的脂肪酶。將所得CLA產物物流蒸餾以將游離脂肪酸級分從甘油酯級分分離。所收取的游離脂肪酸級分包含約55重量％?約70重量％的順式9，反式11異構體(瘤胃酸)，并且具有至少3.5:1的順式9，反式11異構體對反式10，順式12異構體的重量比。所述富含瘤胃酸的材料可用于食品、特別是嬰幼兒配方奶粉中、或者食品增補劑中或者藥物組合物中。

Conjugated linoleic acid rich in tumor acid

A process for preparing conjugated linoleic acid (CLA) materials: it is rich in cis 9 and trans 11 (tumor acid) CLA isoforms. The process comprises making the material containing at least 75 weight%CLA parts undergo enzymatic conversion, wherein the enzyme has the ability to distinguish CIS 9, trans 11 isomer and trans 10, CIS 12 isomer. The enzyme advantageously acts as lipase obtained from Candida rugosa. The resulting CLA product is fluid distilled to separate the free fatty acid fraction from the glyceride fraction. The free fatty acid level charge consists of about 55 wt.% to about 70 wt.% CIs 9, trans isomer (11 rumen), and at least 3.5:1 CIS trans isomers of 9, 11 of the trans cis isomers of 10, 12 weight ratio. The material rich in tumor acidity can be used in foods, especially in infant formula, or in food supplements, or in pharmaceutical compositions.

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】富含瘤胃酸的共軛亞油酸相關申請本PCT申請要求2014年8月11日提交的美國臨時申請No.62/035,893的優先權。將以上提及的臨時申請的整個說明書特此引入作為參考。
本技術總體上涉及共軛亞油酸(CLA)、更具體地涉及富含順式9，反式11CLA異構體并且具有特定比率的順式9，反式11和反式10，順式12CLA異構體的CLA。本技術還涉及用于制備具有特定比率的順式9，反式11和反式10，順式12異構體的CLA的工藝。
技術介紹
共軛亞油酸(CLA)指的是亞油酸(十八碳二烯酸)(其是被認為人類飲食所必要的并且優先地在乳制品和肉中發現的不飽和脂肪酸)位置和幾何異構體的混合物。CLA由于它們的營養性、治療性、和藥理學性質而已經在學術界和商業界產生了很多興趣。存在許多已知的CLA組合物、以及多種已知方法來制備和/或純化這樣的組合物。參見例如美國專利No.6,184,009(Cain等)、7,029,691(Saebo等)、和7,514,096(Haraldsson等)。先前已知的用于制造共軛亞油酸材料的方法包括，例如，用過量的堿金屬氫氧化物在水或者醇介質中異構化，其導致定量異構化。所得CLA為亞油酸的位置異構體的混合物。如下在理論上是可能的：9,11和10,12十八碳二烯酸的八種幾何異構體(順式9，順式11；順式9，反式11；反式9，順式11；反式9，反式11；順式10，順式12；順式10，反式12；反式10，順式12；和反式10，反式12)可由順式9，順式12-十八碳二烯酸的異構化產生。然而，熱力學上有利于順式9，反式11和反式10，順式12異構體，導致在所得CLA產物中順式9，反式11異構體和反式10，順式12異構體較高的分布。順式9，反式11異構體和反式10，順式12異構體典型地以約1:1的重量比存在于所得產物中。Cain等的美國專利No.6,184,009描述了用于制備如下CLA材料的工藝：其具有不同于1.0的比率的順式9，反式11異構體，反式10，順式12異構體，使得所述CLA材料富含順式9，反式11異構體或者反式10，順式12異構體的一種或另一種。該工藝使用脂肪酶，例如由白地霉菌(Geotrichumcandidum)或者皺褶念珠菌(Candidarugosa)得到的脂肪酶，以便酶促地轉化CLA材料并且獲得富含順式9，反式11異構體或者反式10，順式12異構體的一種或另一種的CLA材料。該‘009專利未公開所得CLA材料中其它CLA異構體的量，也未公開所得材料中飽和脂肪酸或者反式非CLA脂肪酸的總量。美國專利No.5,892,074和美國專利No.6,153,774描述了由蓖麻油酸通過如下制造富含順式9，反式11異構體的CLA的工藝：在12-羥基位置處形成甲磺酸酯或甲苯磺酸酯，且然后使所述二酯與強的有機堿1,8-二氮雜雙環[54.0]十一碳-7-烯(DBU)反應。然而，用作衍生劑的磺酰鹵釋放腐蝕性的鹵化氫，其必須從工藝流出氣體滌除和中和。此外，由用所述有機堿處理得到的有機副產物為磺酸的有機胺鹽，如果CLA用作食品增補劑，則該磺酸的有機胺鹽必須被完全除去。此外，所述有機堿是相當昂貴的有機胺。WO2007/070302描述了用于由蓖麻油酸通過如下制備富含順式9，反式11異構體的CLA的工藝：在12-羥基位置處形成羧酸酯，且然后使該中間體酯與烷氧化物堿反應。雖然該工藝避免了甲磺酸酯或甲苯磺酸酯衍生劑的使用，但是該工藝仍然包括需要除去副產物例如羧酸鹽的化學過程來實現順式9，反式11異構體。對于制造如下的優良的CLA組合物的改進工藝仍然存在需要：其富含高度需要的順式9，反式11異構體(也稱作瘤胃酸)，但是其不合需要的反式，反式異構體和不合需要的反式非CLA脂肪酸方面也是低的(小于2％，優選地小于1％重量)。另外，對于如下的改進工藝存在需要：其可在不使用溶劑且無需用于除去雜質和不想要的異構體的進一步純化步驟的情況下經濟地制備這樣的CLA組合物。
技術實現思路
本技術的一個方面涉及有機材料，其包括約60重量％-約95重量％的共軛亞油酸部分(moiety)，其中所述部分以至少約3.5:1的順式9，反式11對反式10，順式12的重量比包括幾何異構體順式9，反式11和反式10，順式12亞油酸，和其中所述部分的約55重量％-約70重量％為順式9，反式11亞油酸。所述亞油酸部分進一步包括小于約2重量％的反式，反式共軛亞油酸異構體、小于約1重量％的反式非共軛脂肪酸、和小于約10重量％的飽和脂肪酸。在另一方面中，本技術涉及營養組合物，其包括共軛亞油酸組分，所述共軛亞油酸組分包括約55重量％-約70重量％的順式9，反式11共軛亞油酸，并且具有至少3.5:1的順式9，反式11對反式10，順式12共軛亞油酸異構體的重量比。這樣的組合物可用于食物產品或者營養增補劑(supplement)中，并且對于保持或者改善關節靈活性是特別有用的。在進一步的方面中，本技術涉及有機材料，其包括約60重量％-約95重量％的共軛亞油酸部分，其中所述部分以小于約1的順式9，反式11對反式10，順式12的重量比包括幾何異構體順式9，反式11和反式10，順式12亞油酸，和其中所述部分的至少40重量％為反式10，順式12亞油酸。所述亞油酸部分進一步包括小于約3重量％的反式，反式共軛亞油酸異構體、小于約1重量％的反式非共軛脂肪酸、和小于約10重量％的飽和脂肪酸。本技術的另一方面為用于制備共軛亞油酸材料的工藝，所述共軛亞油酸材料包括基于總的CLA的約55重量％-約70重量％的順式9，反式11共軛亞油酸異構體，并且具有至少3.5:1的順式9，反式11對反式10，順式12異構體的重量比。所述工藝包括提供包括共軛亞油酸部分的幾何異構體的起始材料，其中所述幾何異構體以約1:1的重量比包括順式9，反式11和反式10，順式12亞油酸部分。將所述起始材料用對于順式9，反式11異構體為選擇性的脂肪酶水解以形成包括游離脂肪酸級分和甘油酯級分的共軛亞油酸反應物流。當順式9，反式11異構體對反式10，順式12異構體的比率為至少5.25:1、但是不大于8.1:1時，通過將所述酶減活而停止反應。然后將所述反應物流蒸餾以將所述游離脂肪酸級分從所述甘油酯級分中分離。所收取的游離脂肪酸級分包括約55重量％-約70重量％的合乎需要的順式9，反式11共軛亞油酸異構體，并且具有至少3.5:1的順式9，反式11對反式10，順式12異構體的期望重量比。在進一步的實施方式中，本技術的工藝包括如下步驟：從所述CLA反應物流收取所述甘油酯級分，由此所述甘油酯級分包括至少40重量％的反式10，順式12異構體且具有小于1的順式9，反式11異構體對反式10，順式12異構體的重量比。所述甘油酯級分中甘油單酯和甘油二酯對甘油三酯的比率為約1:1。具體實施方式本技術涉及CLA材料，其包括游離脂肪酸的混合物，其中所述游離脂肪酸混合物包括約55重量％-約70重量％的瘤胃酸(順式9，反式11異構體)和小于2％重量的反式，反式CLA異構體。合乎需要地，所述游離脂肪酸混合物具有至少3.5:1、優選地至少4:1的順式9，反式11異構體對反式10，順式12異構體的重量比，并且具有小于10％重量的飽和脂肪酸、和小于1％重量的非本文檔來自技高網...

【技術保護點】
有機材料，其包括約60重量％?約95重量％的共軛亞油酸脂肪酸部分，其中所述部分以至少3.5:1的順式9，反式11對反式10，順式12的重量比包括幾何異構體順式9，反式11和反式10，順式12亞油酸，其中所述部分的約55重量％?約70重量％為順式9，反式11亞油酸，和其中所述部分的小于約2重量％包括反式，反式共軛亞油酸異構體。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2014.08.11 US 62/035,8931.有機材料，其包括約60重量％-約95重量％的共軛亞油酸脂肪酸部分，其中所述部分以至少3.5:1的順式9，反式11對反式10，順式12的重量比包括幾何異構體順式9，反式11和反式10，順式12亞油酸，其中所述部分的約55重量％-約70重量％為順式9，反式11亞油酸，和其中所述部分的小于約2重量％包括反式，反式共軛亞油酸異構體。2.權利要求1的有機材料，其中所述有機材料包括游離脂肪酸的混合物并且含有小于約10重量％的甘油酯。3.權利要求1或2的有機材料，其中所述有機材料包括小于約10重量％的飽和脂肪酸。4.權利要求1-3任一項的有機材料，其中所述有機材料包括小于約1重量％的反式非共軛脂肪酸。5.用于人類或者動物飲食的營養組合物，所述組合物包括：共軛亞油酸組分，其包括約55重量％-約70重量％的順式9，反式11共軛亞油酸，并且順式9，反式11對反式10，順式12共軛亞油酸異構體的重量比為至少3.5:1。6.權利要求5的營養組合物，其中所述組合物為食物產品。7.權利要求5的營養組合物，其中所述組合物為營養增補劑。8.權利要求5的營養組合物，其中所述共軛亞油酸組分以對于維持或者改善關節靈活性有效的量存在。9.權利要求6的營養組合物，其中所述食物產品為嬰幼兒配方奶粉。10.有機材料，其包括約60重量％-約95重量％的共軛亞油酸部分，其中所述部分以小于約1的順式9，反式11對反式10，順式12的重量比包括幾何異構體順式9，反式11和反式10，順式12亞油酸，其中所述部分的至少40重量％為反式10，順式12亞油酸，和其中所述部分的小于約3重量％包括反式，反式共軛亞油酸異構體。11.權利要求10的有機材料，其中所述有機材料包括甘油酯的混合物，并且包含小于約10重量％的游離脂肪酸。12.權利要求11的有機材料，其中所述甘油酯的混合物以約1:1的甘油單酯和甘油二酯對甘油三酯的重量比包括甘油單酯、甘油二酯、和甘油三...

【專利技術屬性】
技術研發人員：V德拉甘，JH加蘭特，J海梅里克斯，
申請(專利權)人：斯蒂潘公司，
類型：發明
國別省市：美國,US