一種乙蟲腈的生產工藝制造技術

本發明專利技術提供一種乙蟲腈的生產工藝，包括如下步驟：1)取氧化釜，加乙酸，投入1?(2,6?二氯?4?三氟甲基)苯基?3?氰基?4?乙巰基?5?氨基吡唑，加熱至釜中物料全部溶解；2)降溫，滴加雙氧水，得氧化反應液；3)轉至蒸餾釜，投入亞硫酸鈉，先蒸除水和乙酸，轉料至水洗釜；4)降溫，加水，靜置分層，有機層加水水洗，放料抽濾，濾餅轉至離心機離心，離心固體轉精制釜；5)放入乙醇，升溫至回流，冷卻降溫；6)轉料至結晶釜，降溫至結晶，離心，離心固體烘干，得成品乙蟲腈。所述工藝合成路線設置合理，生產過程綠色無污染物排放，所用溶劑可回收重復利用，所得乙蟲腈純度高，收率好，殺蟲效果好，可有效降低生產成本，節能降耗，經濟效益好。

Process for producing Fipronil

The present invention provides a process for producing ethiprole, which comprises the following steps: 1) the oxidation reactor, adding acetic acid, invested 1 (2,6 two 4 three fluorine chlorine methyl) phenyl 3 cyano 4 B 5 thiol aminopyrazole, all dissolved materials are heated to kettle 2); cooling, adding hydrogen peroxide to oxidation reaction liquid; 3) to the first input distillation kettle, sodium sulfite, distilled water and acetic acid, transfer material to the washing tank; 4) cooling water, layering, the organic layer with water washing, feeding filter, filter cake to the centrifuge, the centrifugal solid. Refining kettle; 5) in ethanol, heating to reflux cooling; 6) transfer material to crystallization kettle, cooling and crystallization, centrifugal, centrifugal drying of solid products, ethiprole. A reasonable set of the synthesis process, the production process of green emission, the solvent Recyclable reuse, the ethiprole high purity, high yield, good insecticidal effect, can effectively reduce the production cost, energy saving, good economic benefit.

【技術實現步驟摘要】
一種乙蟲腈的生產工藝
本專利技術屬于殺蟲劑合成原料生產
，具體的，涉及一種乙蟲腈的生產工藝。
技術介紹
乙蟲腈分子式C13H9Cl2F3N4OS，分子量397.20，用作殺蟲劑，化學名稱1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-乙基亞磺酰基-5-氨基吡唑，乙蟲腈(Ethiprole)是由羅納普朗克發現、拜耳公司開發的殺蟲、殺螨劑，屬于第二代作用于GABA的殺蟲劑低用量下對多種咀嚼式和刺吸式害蟲有效，可用于種子處理和葉面噴霧，持效期長達21-28d。(主要用于防治薊馬、蝽、象蟲、甜菜麥蛾、蚜蟲、飛虱和蝗蟲等，對某些粉虱也表現出活性(特別是對極難防治的水稻害蟲稻綠蝽有很強的活性）。乙蟲腈屬苯吡唑類廣譜殺蟲劑，其作用機制是通過γ-氨基丁酸干擾氯離子通道，從而破壞中樞神經系統正常活動，使昆蟲致死。與有機磷類、擬除蟲菊酯類、氨基甲酸酯類等主要的殺蟲劑不存在交互抗性問題。其作用方式為觸殺性，布局內吸性。對多種咀嚼式和刺吸式口器害蟲均有防治效果。經室內活性生物試驗和田間藥效試驗，結果表明乙蟲腈對水稻稻飛虱有較好的活性和防治效果。對于乙蟲腈的合成工藝，目前國內主要存在如下專利文獻：中國專利公開號：CN104370818A，公開了一種氧化法制備高純度乙蟲腈的工藝，將適量原料5-氨基-3-氰基-1-（2,6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-乙基亞硫酰基吡唑（I）在有機溶劑中，在脂肪酸、雙氧水參與下發生氧化反應，氧化反應完成后，再加入還原劑同時控制體系溫度，然后以NaOH溶液調整體系酸堿度，再在升溫回流后冷卻結晶抽濾得到粗品乙蟲腈，粗品乙蟲腈（Ⅱ）經提純即可得到合格品；其中，有機溶劑選用氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷中的至少一種。本專利技術生產工藝簡單、效率高、副產物少，在產品產率以及產品純度上都得到了較大的突破，并且原料毒性相對較低，對環境污染較小，生產可控性好。
技術實現思路
為解決上述存在的問題，本專利技術的目的在于提供一種乙蟲腈的生產工藝，所述工藝操作簡單，合成路線設置合理，生產過程綠色無污染物排放，所用溶劑可回收重復利用，所得乙蟲腈純度高，收率好，可與多種殺蟲劑組合使用，殺蟲效果好，可有效降低生產成本，節能降耗，經濟效益好。為達到上述目的，本專利技術的技術方案是：一種乙蟲腈的生產工藝，包括如下步驟：1)取氧化釜，加乙酸，乙酸內水分≤0.2wt%，投入1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巰基-5-氨基吡唑，攪拌，升溫至30~50℃，保溫反應至釜中物料全部溶解；2)降溫至20～25℃，滴加雙氧水，滴加過程中控制反應溫度在20～25℃，升溫至35～40℃，保溫反應6～10小時，取樣中控分析，吡唑峰面積百分比≤3%為反應終點，得氧化反應液；3)將步驟2)所得氧化反應液轉至蒸餾釜，向釜中投入亞硫酸鈉，控制溫度75~80℃，攪拌20~40分鐘，先后蒸除水和乙酸，蒸畢，轉料至水洗釜；4)降溫至15~20℃，加水，攪拌水洗后靜置分層，分水層去廢水處理，有機層繼續加水水洗，放料抽濾，濾液去廢水處理，濾餅轉至離心機離心，離心液去廢水處理，離心固體轉精制釜；5)向精制釜中放入乙醇，升溫至回流，回流20~40分鐘，冷卻降溫至25~35℃；6)轉料至結晶釜，降溫至結晶，離心，離心母液去乙醇回收釜，離心固體烘干，得成品乙蟲腈。進一步，步驟1)中所述乙酸與1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巰基-5-氨基吡唑的加入質量比為3~4：1，kg/kg。優選地，所述步驟1)中保溫反應時長為40~80分鐘。優選地，所述步驟2)中，雙氧水加入量與所述乙酸的質量比為1：9~10，所述雙氧水為27.5%雙氧水。優選地，步驟3)中所述亞硫酸鈉加入量與所述乙酸的質量比為1：15~20，kg/kg。優選地，步驟3)中在≤80℃、-0.09Mpa條件下依次蒸除水和乙酸，蒸除的水去廢水處理罐，蒸除的乙酸經冷凝后入乙酸接收罐。優選地，步驟4)中加水量于乙酸加入量質量比為1：5~6，kg/kg；有機層水洗用水量與乙酸加入量質量比為1：2~3，kg/kg；有機層水洗次數為1~3次。優選地，步驟5)中所述乙醇加入量與乙酸加入量質量比為1：1~1.5，kg/kg。優選地，步驟6)中，降溫至0℃結晶，離心固體在55~65℃、-0.08Mpa條件下烘干。優選地，所述步驟6)中，乙醇回收包括如下步驟：升溫所述乙醇回收釜，在70~90℃、常壓條件下蒸出乙醇，經冷凝后入乙醇接收槽，送至步驟5)循環套用生產，蒸畢，釜殘作為固廢處置。本專利技術的有益效果在于：所述工藝操作簡單，合成路線設置合理，生產過程綠色無污染物排放，所用溶劑可回收重復利用，所得乙蟲腈純度高，含量可達到99.7%，顏色為純白色，丙酮不溶物低于0.1%，其它各類雜質都低于0.1%。收率好，以1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巰基-5-氨基吡唑計收率可達到95%，可與多種殺蟲劑組合使用，殺蟲效果好，可有效降低生產成本，節能降耗，經濟效益好。具體實施方式下面結合具體實施例對本專利技術進行詳細說明。以下實施例將有助于本領域的技術人員進一步理解本專利技術，但不以任何形式限制本專利技術。應當指出的是，對本領域的普通技術人員來說，在不脫離本專利技術構思的前提下，還可以做出若干變形和改進。這些都屬于本專利技術的保護范圍。本專利技術所述的一種乙蟲腈的生產工藝，包括如下步驟：1)從乙酸高位槽（來自貯罐區乙酸貯罐）向3000L氧化釜中放入乙酸1700kg，取樣送分析中心分析水份，水份≤0.2%方可向下操作，從加料口向釜中投入1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巰基-5-氨基吡唑450kg，開攪拌，升溫至40℃，保溫反應1小時，至釜中物料全部溶解后，打開冷凍鹽水降溫；2)在20～25℃從雙氧水高位槽向釜中滴加27.5%雙氧水167kg，滴加過程中控制反應溫度在20～25℃，滴加結束，于35～40℃繼續保溫反應約6～10小時，取樣分析，當吡唑峰≤3%為反應終點，得氧化反應液；3)將氧化反應液轉至3000L乙酸蒸餾釜，從加料口向釜中投入亞硫酸鈉100Kg，控制溫度在80℃以下，攪拌半小時，然后在≤80℃、-0.09Mpa條件下先蒸除水（去廢水處理），后蒸出乙酸，經冷凝后入乙酸接收罐，蒸畢，轉料至3000L水洗釜；4)3000L水洗釜降溫到20℃以下，加300kg水，攪拌水洗后靜置分層，分水層去廢水處理，有機層繼續加水800Kg水洗2次。5)攪拌降溫至20℃以下，然后放料至抽濾器抽濾，濾液去廢水處理，濾餅轉至離心機離心，離心液入母液槽去廢水處理，離心固體轉精制釜；6)從乙醇高位槽向精制釜中放入乙醇1500kg，升溫至80℃回流半小時，然后冷卻降溫至30℃；7)轉料至結晶釜，繼續降溫至0℃結晶，再送料至離心機離心，離心母液入母液槽（去乙醇回收），離心固體送至雙錐干燥機，在60℃、-0.08Mpa條件下烘干（回收乙醇套用于生產），得產品乙蟲腈，所得乙蟲腈純度高，含量可達到99.7%，顏色為純白色，丙酮不溶物低于0.1%，其它各類雜質都低于0.1%。收率好，以1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巰基-5-氨基吡唑計收率可達到95%，可與多種殺蟲劑組合使用，殺蟲效果好，可有效降低生產本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種乙蟲腈的生產工藝，其特征在于，包括如下步驟：1)取氧化釜，加乙酸，乙酸內水分≤0.2wt%，投入1?(2,6?二氯?4?三氟甲基)苯基?3?氰基?4?乙巰基?5?氨基吡唑，攪拌，升溫至30~50℃，保溫反應至釜中物料全部溶解；2)降溫至20～25℃，滴加雙氧水，保持每小時滴加50Kg，滴加過程中控制反應溫度在20～25℃，升溫至35～40℃，保溫反應6～10小時，取樣中控分析，吡唑峰面積百分比≤3%為反應終點，得氧化反應液；3)將步驟2)所得氧化反應液轉至蒸餾釜，向釜中投入亞硫酸鈉，控制溫度75~80℃，攪拌20~40分鐘，先后蒸除水和乙酸，蒸畢，轉料至水洗釜；4)降溫至15~20℃，加水，攪拌水洗后靜置分層，分水層去廢水處理，有機層繼續加水水洗，放料抽濾，濾液去廢水處理，濾餅轉至離心機離心，離心液去廢水處理，離心固體轉精制釜；5向精制釜中放入乙醇，升溫至回流，回流20~40分鐘，冷卻降溫至25~35℃；6)轉料至結晶釜，降溫至結晶，離心，離心母液去乙醇回收釜，離心固體烘干，得成品乙蟲腈。

【技術特征摘要】
1.一種乙蟲腈的生產工藝，其特征在于，包括如下步驟：1)取氧化釜，加乙酸，乙酸內水分≤0.2wt%，投入1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巰基-5-氨基吡唑，攪拌，升溫至30~50℃，保溫反應至釜中物料全部溶解；2)降溫至20～25℃，滴加雙氧水，保持每小時滴加50Kg，滴加過程中控制反應溫度在20～25℃，升溫至35～40℃，保溫反應6～10小時，取樣中控分析，吡唑峰面積百分比≤3%為反應終點，得氧化反應液；3)將步驟2)所得氧化反應液轉至蒸餾釜，向釜中投入亞硫酸鈉，控制溫度75~80℃，攪拌20~40分鐘，先后蒸除水和乙酸，蒸畢，轉料至水洗釜；4)降溫至15~20℃，加水，攪拌水洗后靜置分層，分水層去廢水處理，有機層繼續加水水洗，放料抽濾，濾液去廢水處理，濾餅轉至離心機離心，離心液去廢水處理，離心固體轉精制釜；5向精制釜中放入乙醇，升溫至回流，回流20~40分鐘，冷卻降溫至25~35℃；6)轉料至結晶釜，降溫至結晶，離心，離心母液去乙醇回收釜，離心固體烘干，得成品乙蟲腈。2.根據權利要求1所述的一種乙蟲腈的生產工藝，其特征在于，步驟1)中所述乙酸與1-(2,6-二氯-4-三氟甲基)苯基-3-氰基-4-乙巰基-5-氨基吡唑的加入質量比為3~4：1，kg/kg。3.根據權利要求1所述的一種乙蟲腈的生產工藝，其特征在于，所述步驟1)中保溫反...

【專利技術屬性】
技術研發人員：廖大章，廖大泉，宦斌，孫伯文，姚舜華，
申請(專利權)人：江蘇托球農化股份有限公司，
類型：發明
國別省市：江蘇,32