一種2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶的制備方法技術

本發明專利技術公開了一種2,4,6?三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶的制備方法，屬于有機合成技術領域。該方法是以4,6?二氯?2?甲砜基嘧啶與對叔丁基氧基苯酚為原料合成2,4,6?三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶產品，反應體系的反應溫度為10～40℃，反應時間為10～60min。本發明專利技術方法具有技術路線的選擇合理、簡便、容易操作的優點，且該方法原料易得成本低、反應條件容易實現。該方法制備的2,4,6?三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶產品的收率為85～96％，產品純度>99.0％。

A three 2,4,6 (tert butyl phenoxy) method for preparing pyrimidine

The invention discloses a 2,4,6 three (tert butyl phenoxy) method for preparing pyrimidine, belonging to the technical field of organic synthesis. This method is based on 4,6 2 two chloro methyl sulfone pyrimidine with p-tert-butyl phenoxyphenol synthesized 2,4,6 three (tert butyl phenoxy) pyrimidine products, the reaction temperature of the reaction system is 10 to 40 DEG C, the reaction time is 10 ~ 60min. The method of the invention has the advantages of reasonable selection, simple and convenient operation and easy operation, and the method has the advantages of easy availability of raw materials, low cost and easy realization of reaction conditions. The preparation method of 2,4,6 three (tert butyl phenoxy) pyrimidine product yield was 85 ~ 96%, the purity of the product is 99% >.

【技術實現步驟摘要】
一種2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶的制備方法
本專利技術屬于有機合成
，具體涉及一種2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶的制備方法。
技術介紹
2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶是重要的農藥原料，廣泛應用于醫藥、農藥等領域。大量研究表明該類化合物具有較好的生物活性，如殺蟲殺菌、除草、抗病毒抗癌等。它的合成文獻上報道有較多的方法，主要為以下兩種方式：1)以2,4,6-三氯嘧啶與對叔丁基氧基苯酚為原料，經過堿化脫水，然后進行加成反應得到產物。缺點：反應溫度高，反應轉化率低，副產物多，廢液量大。反應方程式如下：2)以2,4,6-三羥基嘧啶與對叔丁基氧基氟苯為原料，高溫高壓條件下進行反應，反應條件不易滿足。缺點：反應條件苛刻，轉化率低，原料價格高且不易得。反應方程式如下：上述兩種制備工藝存在各種不足之處，因此，亟需研發一種經濟有效并且操作簡單的2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶產品的制備工藝。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供一種2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶的制備方法，該方法具有技術路線的選擇合理、簡便、容易操作的優點，且該方法原料易得成本低、反應條件容易實現。為實現上述目的，本專利技術所采用的技術方案如下：一種2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶的制備方法，該方法是以4,6-二氯-2-甲砜基嘧啶與對叔丁基氧基苯酚為原料合成2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶，其合成路線如下式所示。本專利技術方法具體包括如下步驟：(1)在-20～0℃條件下，將對叔丁基氧基苯酚加入到有機溶劑中，得到對叔丁基氧基苯酚的有機溶液；(2)向步驟(1)所得對叔丁基氧基苯酚的有機溶液中加入催化劑與堿，均勻混合后即為反應體系；(3)將所述反應體系升溫至10～40℃，反應10～60min；(4)在經步驟(3)反應后的體系中加入4,6-二氯-2-甲砜基嘧啶，然后在10～40℃條件下反應1-4h，再將所得反應產物進行過濾，所得濾液在常壓下濃縮得到的濃縮產物(白色固體)即為2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶產品。上述步驟(1)中，所述對叔丁基氧基苯酚與有機溶劑的比例為1g：(5～10)mL。上述步驟(1)中，所述的有機溶劑為氯仿、二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯、2-甲基四氫呋喃、乙酸乙酯、乙醇或甲基叔丁基醚。上述步驟(1)中，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀或碳酸氫鉀。上述步驟(2)中，所述催化劑與對叔丁基氧基苯酚的摩爾比例為(0.01～0.1)：1，所述堿與對叔丁基氧基苯酚的摩爾比例為(0.5～1)：1。上述步驟(2)中，所述催化劑為18-冠醚-6、15-冠醚-5、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨或三甲基十六烷基溴化銨。上述步驟(3)中，升溫過程中的升溫速率為3～5℃/min。上述步驟(4)中，所述4,6-二氯-2-甲砜基嘧啶的加入量與對叔丁基氧基苯酚的摩爾比例為1：(0.2～0.33)。采用本專利技術方法制備的2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶產品的收率為85～96％，產品純度>99.0％。本專利技術的優點及有益效果如下：本專利技術技術路線的選擇合理、簡便，容易操作，在技術上為這一類型含嘧啶雜環的產品的合成提供了成功的制備方法，該方法原料便宜且易得，反應溫度低，時間短，避免了使用高溫、高壓及大量廢液等條件。最終得到產品的收率為85～96％，氣相色譜檢測純度>99.0％。附圖說明圖1為實施例1產物的1H-NMR譜圖。圖2為實施例1產物的13C-NMR譜圖。具體實施方式以下結合附圖及實施例詳述本專利技術。實施例1在-20℃下，將對叔丁基氧基苯酚(16.622g,0.1mol)加入到有機溶劑氯仿(141.3ml)中，然后向其中加入18-冠醚-6(0.264g，0.001mol)、碳酸鉀(6.910g，0.05mol)；將反應體系緩慢升溫10℃(3～5℃/min)，保溫反應10min；然后加入4,6-二氯-2-甲砜基嘧啶(4.541g，0.02mol)；將反應緩慢升溫到40℃(3～5℃/min)，保溫反應4h；過濾，濾液在常壓下蒸餾出溶劑得到產物。所得產品的譜圖如圖1-2所示。所得產品收率96％，氣相色譜檢測純度99.0％。產品熔點70～72℃。實施例2在0℃下，將對叔丁基氧基苯酚(16.622g,0.1mol)加入到有機溶劑二氯甲烷(166.2ml)中，然后向其中加入15-冠醚-5(0.264g，0.01mol)、氫氧化鈉(4.002g，0.1mol)；將反應體系緩慢升溫20℃(3～5℃/min)，保溫反應60min；然后加入4,6-二氯-2-甲砜基嘧啶(7.491g，0.033mol)；將反應緩慢升溫到40℃(3～5℃/min)，保溫反應1h；過濾，濾液在常壓下蒸餾出溶劑得到產物。收率85％，氣相色譜檢測純度99.1％。實施例3在-10℃下，將對叔丁基氧基苯酚(16.622g,0.1mol)加入到有機溶劑四氫呋喃(83.1ml)中，然后向其中加入18-冠醚-6(1.322g，0.005mol)、碳酸鈉(7.421g，0.07mol)；將反應體系緩慢升溫20℃(3～5℃/min)，保溫反應20min；然后加入4,6-二氯-2-甲砜基嘧啶(5.675g，0.025mol)；將反應緩慢升溫到30℃(3～5℃/min)，保溫反應2h；過濾，濾液在常壓下蒸餾出溶劑得到產物。收率90％，氣相色譜檢測純度99.5％。實施例4在-20℃下，將對叔丁基氧基苯酚(16.622g,0.1mol)加入到有機溶劑甲苯(141.3ml)中，然后向其中加入四丁基溴化銨(2.579g，0.008mol)、碳酸氫鉀(8.002g，0.08mol)；將反應體系緩慢升溫15℃(3～5℃/min)，保溫反應50min；然后加入4,6-二氯-2-甲砜基嘧啶(4.541g，0.02mol)；將反應緩慢升溫到25℃(3～5℃/min)，保溫反應3.5h；過濾，濾液在常壓下蒸餾出溶劑得到產物。收率88％，氣相色譜檢測純度99.2％。實施例5在-20℃下，將對叔丁基氧基苯酚(16.622g,0.1mol)加入到有機溶劑氯仿(141.3ml)中，然后向其中加入18-冠醚-6(0.264g，0.001mol)、碳酸鉀(6.910g，0.05mol)；將反應體系緩慢升溫10℃(3～5℃/min)，保溫反應10min；然后加入4,6-二氯-2-甲砜基嘧啶(4.541g，0.02mol)；將反應緩慢升溫到40℃(3～5℃/min)，保溫反應4h；過濾，濾液在常壓下蒸餾出溶劑得到產物。收率94％，氣相色譜檢測純度99.7％。實施例6在-5℃下，將對叔丁基氧基苯酚(16.622g,0.1mol)加入到有機溶劑2-甲基四氫呋喃(99.7ml)中，然后向其中加入四丁基氯化銨(1.668g，0.006mol)、氫氧化鉀(5.040g，0.09mol)；將反應體系緩慢升溫15℃(3～5℃/min)，保溫反應15min；然后加入4,6-二氯-2-甲砜基嘧啶(6.811g，0.03mol)；將反應緩慢升溫到35℃(3～5℃/min)，保溫反應1.5h；過濾，濾液在常壓下蒸餾出溶劑得到產物。收率92％，氣相色譜檢測純度99.3％。實施例7在0℃下，將對叔丁基本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種2,4,6?三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶的制備方法，其特征在于：該方法是以4,6?二氯?2?甲砜基嘧啶與對叔丁基氧基苯酚為原料合成2,4,6?三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶產品。

【技術特征摘要】
1.一種2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶的制備方法，其特征在于：該方法是以4,6-二氯-2-甲砜基嘧啶與對叔丁基氧基苯酚為原料合成2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶產品。2.根據權利要求1所述的2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶的制備方法，其特征在于：該方法具體包括如下步驟：(1)在-20～0℃條件下，將對叔丁基氧基苯酚加入到有機溶劑中，得到對叔丁基氧基苯酚的有機溶液；(2)向步驟(1)所得對叔丁基氧基苯酚的有機溶液中加入催化劑與堿，均勻混合后即為反應體系；(3)將所述反應體系升溫至10～40℃，反應10～60min；(4)在經步驟(3)反應后的體系中加入4,6-二氯-2-甲砜基嘧啶，然后在10～40℃條件下反應1-4h，再將所得反應產物進行過濾，所得濾液在常壓下濃縮得到的濃縮產物(白色固體)即為2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶產品。3.根據權利要求2所述的2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶的制備方法，其特征在于：步驟(1)中，所述對叔丁基氧基苯酚與有機溶劑的比例為1g：(5～10)mL。4.根據權利要求2或3所述的2,4,6-三(對叔丁基氧基苯氧基)嘧啶的制備方法，其特征在于：步驟(1)中，所述的有機溶劑為氯仿、二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯、2-甲基四氫呋喃、乙酸乙酯、乙醇或甲基叔丁基醚...

【專利技術屬性】
技術研發人員：向彬，劉磊，李君，湯福文，
申請(專利權)人：內蒙古佳瑞米精細化工有限公司，
類型：發明
國別省市：內蒙古,15