生產(chǎn)聚三亞甲基醚二醇的方法技術(shù)

使用包含酸和堿的催化劑，在約１６５℃到約１７５℃的溫度下，通過縮聚１，３－丙二醇來制備聚三亞甲基醚二醇的方法。

【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及制備聚三亞甲基醚二醇的方法。
技術(shù)介紹
通過1,3-丙二醇的酸催化縮聚反應(yīng)制備聚三亞曱基醚二醇的方法是 現(xiàn)有技術(shù)中已知的。US2520733公開了三亞甲基二醇的聚合物和共聚物以及在脫水催 化劑如硤、無機酸(例如硫酸)和有機酸存在下從1,3-丙二醇制備這些聚 合物的方法。已提及分子量約100到約10,000的聚合物。US6720459和US6977291公開了通過使用縮聚催化劑，優(yōu)選酸催化 劑從1,3-丙二醇制備聚三亞曱基醚二醇的方法。也已知的是，從1,3-丙二醇的酸催化縮聚反應(yīng)生產(chǎn)的聚三亞甲基醚二醇會具有質(zhì)量問題，尤其對于特殊應(yīng)用無法接受的顏色。聚合工藝條 件和聚合物的穩(wěn)定性在一定程度上是著色的原因。聚三亞甲基醚二醇容易通過與氧或空氣，特別在升高的溫度下進行接觸而著色，因此在氮氣 氛中進行聚合反應(yīng)并且聚醚二醇在惰性氣體存在下貯備。作為附加的預(yù) 防措施，常常添加低濃度的合適抗氧化劑。在過去已經(jīng)嘗試由普通方法減少從上述方法生產(chǎn)的聚三亞甲基醚 二醇的著色。例如，US2520733指出/人1,3-丙二醇在酸催化劑存在下的 聚合反應(yīng)得到的聚三亞曱基醚二醇的特殊著色趨勢，并且公開在酸催化 劑(2.5-6重量％)存在下和在約175。C到200。C的溫度下從1,3-丙二醇制備 的多元醇的提純方法。這一提純方法包括聚合物滲過漂白土，隨后進行 加氫。這一廣泛使用的提純方法得到具有淺黃色的最終產(chǎn)物。事實上， 這一工序得到的聚三亞甲基醚二醇(其中的實施例XI)的顏色僅僅減低至 8加德納色值，這對應(yīng)于〉300的APHA值并且對于目前的要求是完全不 合適的。US2004/0225162A1 7〉開了改善聚三亞甲基醚二醇的顏色的方法， 該方法包括使具有顏色的聚三亞曱基醚二醇與吸附劑接觸，隨后分離聚 三亞甲基醚二醇和吸附劑，其中在與吸附劑接觸之后聚三亞甲基醚二醇具有約250到約5000的分子量和4氐于約50的APHA色值。 US2004/0225163A1公開了包括將具有顏色的聚三亞甲基醚二醇與氬氣 在加氫催化劑存在下接觸來改善該聚合物的顏色的方法，該聚合物具有 低于50的APHA色值。最近，JP-A-2004/182974和US2005/0272911A1 乂^開了在含有酸 和堿的催化劑存在下由相應(yīng)亞烷基二醇的縮聚生產(chǎn)聚(亞烷基醚)二醇 (尤其聚三亞甲基醚二醇)的改進方法。優(yōu)選的酸是硫酸和優(yōu)選的堿是 吡啶?？s聚溫度一般是在120-250。C的范圍內(nèi)，和更窄在140-200。C的范 圍內(nèi)。在JP-A-2004/182974給出的實施例中，該縮聚反應(yīng)凈皮描述是在 147-152T:的溫度下進行；在US2005/0272911A1中給出的實施例描述了 在155°C 士2。C的溫度下的縮聚反應(yīng)。該產(chǎn)物被報道屬于淺顏色并且具有 高的聚合度。所有以上給出的出版物以全部目的以引用的方式引入本文，就象 充分闡述一樣。正如在其中給出的實施例中所述，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，與在前面引入的 JP-A-2004/182974和US2005/0272911 Al中報道的結(jié)果相反，與單獨用 酸催化劑時在相同條件下可獲得的顏色和聚合速率相比，在低于約 160°C的縮聚溫度下，堿改性的酸催化劑在顏色和聚合速率上無法提供 改進。此外已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當縮聚溫度太高(高于約175。C)時，堿改性的酸 催化劑提供高的反應(yīng)速率，但是該產(chǎn)物的顏色受損至無法接受的程度。這里描述的本專利技術(shù)涉及一種方法，與單獨用酸催化劑時在相同條件 下可獲得的結(jié)果相比，在該方法中堿改性的酸催化劑的使用實際上得到 改進的聚合速率以及具有改善顏色的聚三亞甲基醚二醇產(chǎn)物。專利技術(shù)概述本專利技術(shù)涉及生產(chǎn)聚三亞曱基醚二醇的方法，該方法包括(a)提供 1,3-丙二醇和包含酸和堿的縮聚催化劑；和(b)在約165到約175。C的溫 度下讓1,3-丙二醇進行縮聚，生產(chǎn)聚三亞甲基醚二醇。優(yōu)選，該縮聚溫 度是約17(TC到約175°C?？s聚時間優(yōu)選是低于約10小時，和更優(yōu)選低 于約6小時。通過使用本專利技術(shù)的方法，1,3-丙二醇的聚合速率高于當在縮聚催化 劑中不使用的堿時在相同條件下和在相同酸量下所獲得的結(jié)果。與當在聚合催化劑中不使用堿時在相同條件下和在相同的酸量下所生產(chǎn)的聚三亞甲基醚二醇相比，該產(chǎn)物聚三亞曱基醚二醇具有更低的APHA色 值。優(yōu)選實施方案的-洋細il明除非另外有規(guī)定，否則這里所使用的全部技術(shù)和科學術(shù)語具有本發(fā) 明所屬
的普通技術(shù)人員所通常理解的相同意義。在沖突的情況 下，本說明書，包括定義在內(nèi)，將起控制作用。除非特意指出，否則商標以大寫體表示。雖然與這里所述的那些類似或等同的方法或材料能夠用于本專利技術(shù) 的實施或試-瞼中，但在這里仍然描述合適的方法和材料。除非另有說明，否則全部百分數(shù)、份、比率等是按重量計。此外，當一種用量、濃度或其它值或參數(shù)是作為范圍、優(yōu)選的范圍 或上優(yōu)選值和下優(yōu)選值的列表給出時，應(yīng)當理解為具體地公開了從任何 一對的任何范圍上限或優(yōu)選值和任何范圍下限或優(yōu)選值所形成的全部 范圍，不論這些范圍是否單獨地被公開。當數(shù)值的范圍在這里列舉時， 除非另有說明，否則希望包括它的端點，以及在該范圍內(nèi)的全部整數(shù)和 分數(shù)。當定義一個范圍時，不希望將本專利技術(shù)的范圍限于所列舉的具體值。在這里使用的術(shù)語"包括(comprises)"，"包括(comprising)","包括 (includes)","包括(including)","具有(has)","具有(having)"或它們的任何 其它變型，希望覆蓋非排他的包含。例如，包括要素的列表的過程、方 法、制品或裝置不一定僅僅限于這些要素，也可以包括沒有特意列出的 或被該過程、方法、制品或裝置固有的其它要素。進一步，除非特意有 相反的指示，否則"或(or)"指"同或(inclusive or)"且不指"異或(exclusive or)"。例如，條件A或B是由下列中的任何一個來滿足A是真的(或存 在)和B是假的(或不存在)，A是假的(或不存在)和B是真的(或存在)， 和A和B兩者都是真的(或存在)。"a"或"an"的使用用于描述本專利技術(shù)的要素和組分。這僅僅為了方便起 見來這樣做，并且給出本專利技術(shù)的一般含義。這一描述應(yīng)該讀起來包括一 個或至少一個并且單數(shù)也包括復(fù)數(shù)，除非很明顯的是它有另外所指。這里的材料、方法和實施例是^5L僅舉例而已，除非具體說明，否則 沒有限制意味。在本公開物的上下文中，"l,3-丙二醇"的一般使用希望包括1，3-丙二 醇、1,3-丙二醇二聚物和1,3-丙二醇三聚物，或它們的混合物。該術(shù)語 也在特定的上下文中用于僅僅指1,3-丙烷二醇。用于制備聚三亞甲基醚二醇的1,3-丙二醇能夠通過各種化學途徑中 的任何一種或通過生物化學轉(zhuǎn)化路線來獲得。優(yōu)選的途徑已描述在 US5015789 , US5276201 , US5284979, US5334778 , US5364984, US5364987 , US5633362 , US5686276, US5821092 ， US5962745 , US6140543 , US6232511 , US6235948 , US6277289 , US6297408, US本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護點】
生產(chǎn)聚三亞甲基醚二醇的方法，它包括：?。ǎ幔┨峁?，３－丙二醇和包含酸和堿的縮聚催化劑；?。ǎ猓┳專?，３－丙二醇在約１６５℃到約１７５℃的溫度下進行縮聚，以生產(chǎn)聚三亞甲基醚二醇。

【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：HB森卡拉，吳宗灝，鄭威，
申請(專利權(quán))人：納幕爾杜邦公司，
類型：發(fā)明
國別省市：US[美國]