橡膠改性抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂組合物制造技術

一種含有橡膠狀聚合物的橡膠改性抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂組合物，其中所述橡膠狀聚合物為在過渡金屬催化劑存在下使高順式－高乙烯基聚丁二烯改性而得到的，冷流速度（ＣＦ）優選為低于２０ｍｇ／ｍｉｎ的改性聚丁二烯。（*該技術在2024年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種抗沖擊性能及其他性能的均衡性得到良好改善的橡膠改性抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂組合物。現有技術眾所周知，在苯乙烯單體中添加聚丁二烯進行自由基聚合而得到的共聚物不僅具有聚苯乙烯所具有的優異特性，而且也是一種抗沖擊得到改善的抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂。用于制造該抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂的聚丁二烯(橡膠改性劑)一般是以烷基鋰為催化劑聚合1，3-丁二烯而得到的順式1，4結構為30～35％、乙烯基結構為10～20％、反式-1，4結構為50～60％的低順式聚丁二烯(以下，稱為低順式BR)和用鈷、鈦或鎳系催化劑聚合1，3-丁二烯而得到的順式-1，4結構為90～98％、乙烯基結構為1～5％、反式-1，4結構為1～5％的高順式聚丁二烯(以下，稱為高順式BR)。另一方面，本專利技術人提出了使用以茂金屬催化劑制造的順式-1，4結構為65～95％、1，2-結構為4～30％的高順式-高乙烯基聚丁二烯為上述橡膠改性劑的抗沖擊性聚苯乙烯樹脂(參照例如特開平10-139835號公報、特開平10-152535號公報、特開平10-218949號公報、特開平10-273574號公報等)。雖然由于高順式BR的玻璃化轉變溫度(通常為-95～-110℃)低，低溫特性優異，但由于乙烯基結構含有量低，因此其與苯乙烯單體的反應性(接枝率)低。因此，使用高順式BR制得的抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂具有優異的懸臂梁式(Izod)沖擊性，但在橡膠粒子的小粒徑化(光澤性)和面抗沖擊性(杜邦沖擊性)方面不能充分滿足。另一方面，低順式BR的玻璃化轉變溫度(通常為-75～-95℃)高，且由于乙烯基結構含量高，因此與苯乙烯單體的反應性(接枝率)高。因此，用低順式BR制得的抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂雖然在橡膠粒子的小粒徑化、面抗沖擊性方面優異，但在懸臂梁式(Izod)沖擊性、低溫特性方面不能充分滿足。另一方面，上述高順式-高乙烯基聚丁二烯不僅具有高順式BR的特性，而且還具有低順式BR的特性。因此，用上述高順式-高乙烯基聚丁二烯制得的抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂，其由高乙烯基結構產生的與苯乙烯單體的反應性與低順式BR等同，在橡膠粒子的小粒徑化(光澤性)和面沖擊性(表面抗沖擊性)優異的同時，由于高順式-1，4結構含有率引起的玻璃化轉變溫度低，因此也具有優異的懸臂梁式(Izod)沖擊性及低溫特性，即同時具有以往高順式BR和低順式BR的特性。但是，由于組成等條件的不同，有時對其與苯乙烯單體的反應性及橡膠粒子粒徑等難于控制，從提高抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂的抗沖擊性均衡性等諸物性方面來看，有時還希望進行改善。又，上述高順式-高乙烯基聚丁二烯所具有的微觀結構是在高順式結構中適度含有1，2-結構且反式結構少，且分子的線狀性高，但由于顯示出較高的冷流，因此在貯藏或輸送時有時還要求改善。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供一種抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂組合物，其在改善用于制造抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂的橡膠改性劑冷流性的同時，使該橡膠改性劑與苯乙烯單體的反應性及橡膠粒子粒徑的控制變得容易，而且抗沖擊性、光澤性能、拉伸強度及拉伸伸長性能、低溫性能等同時得到改善，均衡性良好。本專利技術通過提供一種含有橡膠狀聚合物的橡膠改性抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂組合物而達成了上述目的，其中該組合物中的所述橡膠狀聚合物為在過渡金屬催化劑存在下使高順式-高乙烯基聚丁二烯改性而得到的改性聚丁二烯。本專利技術的改性抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂組合物，其抗沖擊性等諸物性的均衡性得到了良好改善。具體實施例方式首先，對本專利技術所使用的高順式-高乙烯基聚丁二烯(以下，稱為HC-HVBR)進行說明。HC-HVBR的微觀結構中，順式-1，4-結構單元含有率優選65～95摩爾％，特別優選70～90摩爾％，乙烯基結構(1，2-結構)單元含有率優選4～30摩爾％，更優選25～5摩爾％，特別優選15～7摩爾％。又，HC-HVBR的反式-1，4-結構單元含有率優選5摩爾％以下，特別優選0.5～4.0摩爾％。又，HC-HVBR的25℃、5％苯乙烯溶液粘度(St-cp)與在100℃下的門尼粘度(ML1+4)的比(St-cp/ML1+4)優選在2.0～7.0的范圍內，特別優選在2.0～6.0的范圍內。HC-HVBR的25℃、5％苯乙烯溶液粘度(St-cp)優選20～500，特別優選30～300。HC-HVBR的門尼粘度(ML1+4)優選10～200，特別優選25～100。又，HC-HVBR的25℃、5％甲苯溶液粘度(T-cp)和在100℃下的門尼粘度(ML1+4)的比(T-cp/ML1+4)優選在0.5～3.5的范圍內，特別優選在2.0～3.5的范圍內。HC-HVBR的25℃、5％甲苯溶液粘度(T-cp)優選20～500，特別優選30～300。作為在30℃下，在甲苯中測定的特性粘度，HC-HVBR的分子量優選0.1～10，特別優選0.1～3。又，作為聚苯乙烯換算的分子量，HC-HVBR的分子量優選下述范圍。數均分子量(Mn)為0.2×105～10×105，更優選0.5×105～5×105。重均分子量(Mw)為0.5×105～20×105，更優選1×105～10×105。又，HC-HVBR的分子量分布(Mw/Mn)優選1.5～3.5，更優選1.6～3。上述HC-HVBR可以用茂金屬催化劑例如包含(A)過渡金屬的茂金屬型絡合物，及(B)非配位性陰離子與陽離子的離子化合物和/或鋁氧烷的催化劑，通過使丁二烯聚合而制得。或者，上述HC-HVBR可以用包含(A)過渡金屬的茂金屬型絡合物及(B)非配位性陰離子與陽離子的離子化合物、(C)周期表第1～3族元素的有機金屬化合物及(D)水的催化劑，通過使丁二烯聚合而制得。作為上述(A)成分的過渡金屬的茂金屬型絡合物，其包括周期表第4～8族過渡金屬的茂金屬型絡合物。例如，其包括鈦、鋯等周期表第4族過渡金屬的茂金屬型絡合物(例如CpTiCl3等)；釩、鈮、鉭等周期表第5族過渡金屬的茂金屬型絡合物；鉻等第6族過渡金屬的茂金屬型絡合物；鈷、鎳等第8族過渡金屬的茂金屬型絡合物。其中，優選使用周期表第5族過渡金屬的茂金屬型絡合物。作為上述周期表第5族過渡金屬的茂金屬型絡合物，其包括用(1)RM·La，即帶有環二烯基配體、氧化數為+1的周期表第5族過渡金屬化合物、(2)RnMX2-n·La，即帶有至少一個環二烯基配體、氧化數為+2的周期表第5族過渡金屬化合物、(3)RnMX3-n·La、 (4)RMX3·La、(5)RM(O)X2·La、(6)RnMX3-n(NR’)等通式表示的化合物(式中，R為環二烯基，M為周期表第5族過渡金屬。X表示氫、鹵素、碳數1～20的烴基、烷氧基或氨基，可以全部相同，也可以彼此不同。L為路易斯堿。NR’為亞氨基，R’為碳數1～25的烴取代基。n為1或2，a為0、1或2。)。其中，優選RM·La、RnMX2-n·La、RMX3·La、RM(O)X2·La等。又，在這些周期表第5族過渡金屬的茂金屬型絡合物中，特別優選M為釩的釩化合物。例如優選RV·La、RVX·La、R2V·La、RVX2·La、RVX3·La、RV(O)X2·La等。特別優選RV·La、RVX3·La。作為以RMX3·La表示的具體化合物，其包括例如環戊二烯基三本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種含有橡膠狀聚合物的橡膠改性抗沖擊性聚苯乙烯系樹脂組合物，其中，所述橡膠狀聚合物為在過渡金屬催化劑存在下使高順式－高乙烯基聚丁二烯改性而得到的改性聚丁二烯。

【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：朝倉好男，岡部恭芳，
申請(專利權)人：宇部興產株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]