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    具有改進(jìn)的彈性的有色聚合物體系制造技術(shù)

    技術(shù)編號:1639219 閱讀:208 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
    本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種改進(jìn)有色聚合物體系的彈性的方法,該有色聚合物體系包含基體和按照限定的3D晶格分布在該基體中的離散聚合物顆粒,并且其通過使具有芯/殼結(jié)構(gòu)的乳液聚合物成膜而得到,其中乳液聚合物可經(jīng)由聚合至少一個(gè)第一階段中的單體(芯單體),隨后聚合至少另一個(gè),第二階段中的單體(殼單體)而得到,該方法特征在于芯單體包含至少5重量%的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0℃的單體。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
    【國外來華專利技術(shù)】具有改進(jìn)的彈性的有色聚合物體系本專利技術(shù)涉及一種改進(jìn)有色聚合物體系的彈性的方法,該有色聚合物體 系包含基體和按照限定的空間晶格構(gòu)造分布在該基體中的離散聚合物顆 粒,并且其通過使具有芯/殼結(jié)構(gòu)的乳液聚合物成膜而得到,其中乳液聚合 物可經(jīng)由聚合至少一個(gè)第一階段中的單體(芯單體),隨后聚合至少另一個(gè),第二階段中的單體(殼單體)而得到,該方法包括使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0 。C的單體作為至少5重量。/。的芯單體。本專利技術(shù)進(jìn)一步涉及可通過該方法得到的有色聚合物體系,以及該有色 聚合物體系用于涂覆如塑料或紙的用途,或在視覺顯示器中的用途。DE-19717879、 DE-19820302和DE-19834194以及DE-A-10321083 z〉 開了其中在基體內(nèi)已分布有離散聚合物顆粒的有色聚合物體系。DE 10229732 (PF 53679)描述了該類聚合物層在^L覺顯示元件中的用途。本專利技術(shù)的目的是分別改進(jìn)有色聚合物體系和由其生產(chǎn)的有色聚合物膜 的彈性,聚合物膜應(yīng)對機(jī)械應(yīng)力具有最大的抗力,該才幾械應(yīng)力例如可在顯 示器中使用聚合物膜時(shí)產(chǎn)生。相應(yīng)地,發(fā)現(xiàn)了開頭所述的方法。有色聚合物體系本質(zhì)上由基體和按照限定的空間晶格構(gòu)造分布在該基 體中的離散聚合物顆粒組成。以前,現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)描述了具有芯/殼結(jié)構(gòu)的乳液聚合物在制備這類 有色聚合物體系中的用途(參見DE-A-19820302、 DE-A-19834194)。有色聚合物體系經(jīng)由具有芯/殼結(jié)構(gòu)的乳液聚合物成膜而得到。乳液聚合物的殼是可成膜的并形成基體,而乳液聚合物的芯為分布在 基體中的離散聚合物顆粒。乳液聚合物相應(yīng)地經(jīng)由多段乳液聚合反應(yīng)而得到,其中 首先在至少一個(gè)第一階段中使形成芯的單體聚合,和 隨后在至少一個(gè)第二階段中使形成可成膜殼的單體聚合。芯單體的構(gòu)成與殼單體的構(gòu)成不同。在芯中使用具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的單體,而殼單體具有較低Tg。通過Fox方程計(jì)算的第一階段(芯)的單體混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) 優(yōu)選為0-150。C,特別優(yōu)選0-120。C,非常特別優(yōu)選0-110。C。還根據(jù)Fox計(jì)算的第二階段(殼)的單體混合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg) 優(yōu)選為-50。C至110°C,特別優(yōu)選-40。C至25°C。第二階段的單體混合物的 Tg比第一階段的單體混合物的Tg優(yōu)選低至少10°C,特別優(yōu)選低至少 20oC。本專利技術(shù)的顯著特征為第一階段的單體混合物還包含Tg低于0"C,優(yōu)選 低于-20。C,特別優(yōu)選低于-30。C的單體?;诘谝浑A段的所有單體,這些單體的比例為至少5重量%,優(yōu)選至 少10重量%,特別優(yōu)選至少20重量%,尤其是至少30或40重量%。選 擇第一階段的其它單體以符合上述的第一階段的Tg范圍。具有低Tg的優(yōu)選單體為(曱基)丙烯酸烷基酯,尤其是丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯。其它單體尤其包括苯乙烯,交聯(lián)單體,以及合適的 話輔助單體如丙烯酸、曱基丙烯酸。由現(xiàn)有技術(shù)已知芯為交聯(lián)的芯,而殼為未交聯(lián)的殼。 對本專利技術(shù)而言,優(yōu)選第二階段(殼)單體也包含交聯(lián)單體。 交聯(lián)單體尤其為具有兩個(gè)可聚合基團(tuán),如具有兩個(gè)乙烯基或烯丙基的單體??商峒岸蚁┗健⑼槎级┧狨セ蜞彵蕉姿岫┍?。基于第 一 階段的單體,交聯(lián)單體在第 一 階段的單體混合物中的比例優(yōu)選為0.5-25重量%,特別優(yōu)選1-7重量%,非常特別優(yōu)選2-6重量%。基于第二階段的單體,交聯(lián)單體在第二階段的單體混合物中的比例優(yōu)選為0.01-10重量%,特別優(yōu)選0.1-5重量%,非常特別優(yōu)選0.1-3重量%。 第 一階段的交聯(lián)單體的重量優(yōu)選為第二階段的交聯(lián)單體的重量的至少2倍。對本專利技術(shù)而言,還優(yōu)選第一階段和/或第二階段的單體的聚合在UV吸 收劑存在下進(jìn)行。聚合物相應(yīng)地包含UV吸收劑。 特別優(yōu)選第一階段(芯)的聚合在電磁輻射吸收劑,尤其是uv吸收劑 的存在下進(jìn)行。可使用的uv吸收劑的實(shí)例為羥基二苯甲酮或羥基苯基苯并三唑。 這類已知的UV吸收劑的實(shí)例的商標(biāo)為Uvinul 3033P。 基于整個(gè)聚合物,吸收劑的量為0.1-5重量%,特別優(yōu)選0.2-3重量%。 在第 一 階段聚合過程中優(yōu)選使用全部量。對本專利技術(shù)而言,還優(yōu)選第 一 階段和/或第二階段的單體的聚合在不同乳 化劑存在下進(jìn)行。如果在芯單體的聚合過程中使用具有離子基團(tuán)的乳化劑 (離子型乳化劑),則優(yōu)選在殼單體的聚合過程中使用不具有離子基團(tuán)的乳 化劑(非離子乳化劑)。與之相反,如果芯單體的聚合在非離子乳化劑存在 下進(jìn)行,則在殼單體的聚合過程中使用離子型乳化劑。 下文的描述適用于乳化劑的性質(zhì)和量。在制備乳液聚合物的 一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,在聚合反應(yīng)過程中在小于 卯分鐘,特別優(yōu)選在小于60分鐘,尤其是在小于30分鐘內(nèi)計(jì)量加入殼單 體。殼單體的聚合非常特別優(yōu)選以分批模式進(jìn)行,即在最大程度上同時(shí), 通常在數(shù)分鐘內(nèi)如至多IO分鐘或至多5分鐘內(nèi)將所有殼單體引入聚合容器 內(nèi),然后聚合。優(yōu)選在開始加入殼單體之前已加入用于乳液聚合的引發(fā)劑的全部量的 超過90重量%,特別優(yōu)選在開始加入殼單體之前加入全部量的用于乳液聚 合的引發(fā)劑。關(guān)于芯/殼聚合物的一般描述形成非成膜芯的單體與形成成膜殼的單體的重量比優(yōu)選為 1:0.05-1:20,特別優(yōu)選1:0.2-1:5。如下描述特別優(yōu)選用于各階乾基于整個(gè)聚合物的比例 第一階段(芯)10-90重量%,特別優(yōu)選40-60重量%。 第二階段(殼)10-卯重量%,特別優(yōu)選40-60重量%。整個(gè)乳液聚合物優(yōu)選包含至少40重量%,優(yōu)選至少60重量%,特別 優(yōu)選至少80重量%所謂的主單體。主單體選自(甲基)丙烯酸C廣C2o烷基酯、包含至多20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、烯屬不飽和腈、 乙烯基鹵化物、包含1-10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8個(gè)碳原子和 1或2個(gè)雙鍵的脂族烴或這些單體的混合物。例如可以提及具有d-do烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,如甲基丙烯酸 曱酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也是特別合適的。具有1-20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯的實(shí)例為月桂酸乙烯酯、硬脂酸 乙烯酯、丙酸乙烯酯、帶支鏈烷烴羧酸的乙烯酯和乙酸乙烯酯??墒褂玫囊蚁┗甲寤衔餅橐臆;妆?、a-甲基苯乙烯、對甲基苯 乙烯、a-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙埽、4-正癸基苯乙烯,以及優(yōu)選的苯 乙晞。腈的實(shí)例為丙烯腈和甲基丙烯腈。乙烯基卣化物為氯、氟或溴取代的烯屬不飽和化合物,優(yōu)選氯乙烯和 l,l-二氯乙烯。乙烯基醚例如可提及乙烯基甲基醚或乙?;惗』?。優(yōu)選包含1-4 個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚。作為具有2-8個(gè)碳原子和1或2個(gè)烯雙鍵的烴,可提及丁二烯、異戊 二烯和氯丁二烯,具有一個(gè)雙鍵的實(shí)例為乙烯或丙烯。優(yōu)選主單體為丙烯酸d-C20烷基酯和甲基丙烯酸C廣C2()烷基酯,尤其是丙烯酸d-Cs烷基酯和甲基丙烯酸C廣Cs烷基酯,乙烯基芳族化合物, 尤其是苯乙烯以及這些單體的混合物,以及尤其是(甲基)丙烯酸烷基酯和 乙烯基芳族化合物的混合物。非常特別優(yōu)選丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正 丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸2-乙基己酯,以及苯乙烯,還 有這些單體的混合物。乳液聚合物通過乳液本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    一種改進(jìn)有色聚合物體系的彈性的方法,該有色聚合物體系包含基體和按照限定的空間晶格構(gòu)造分布在該基體中的離散聚合物顆粒,并且其通過使具有芯/殼結(jié)構(gòu)的乳液聚合物成膜而得到,其中乳液聚合物可經(jīng)由聚合至少一個(gè)第一階段中的單體(芯單體),隨后聚合至少另一個(gè),第二階段中的單體(殼單體)而得到,該方法包括使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0℃的單體作為至少5重量%的芯單體。

    【技術(shù)特征摘要】
    【國外來華專利技術(shù)】...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:RJ萊雷爾,S阿爾特曼,O伊利扎爾德,
    申請(專利權(quán))人:巴斯福股份公司,
    類型:發(fā)明
    國別省市:DE[]

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