鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法技術

本發明專利技術提供了一種鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法，包括：往具有攪拌子的反應管中加入2

【技術實現步驟摘要】
鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法


[0001]本專利技術涉及鎳催化反應
，具體而言，涉及一種鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法。

技術介紹

[0002]環丙烷結構由于其可修飾性和對藥物分子活性的重要影響，在藥物開發中具有獨特的地位。另外，由于其張力特性，是有機合成中的重要轉化合成子，將多反應性能的炔基引入環丙烷結構，則大大豐富了環丙烷的反應性能。例如方程式1所示，炔基環丙烷在過渡金屬催化反應下，容易發生反應得得呋喃類化合物。為此，炔基取代環丙烷的合成與轉化已成為環丙烷化學研究的重要分支。
[0003][0004]最近，光催化的“自由基—負離子”途徑已成為環丙烷類化合物的重要合成策略(方程式2和3)。由于離子型環丙烷化反應的高環合速率，其環丙烷化反應可以優先于負離子的質子化反應，確保環合反應效率。再加之反應的經濟性、可操作性和反應條件的溫和性，光催化環丙烷化反應有望在復雜分子合成中得到廣泛應用。
[0005][0006][0007]但光催化反應由于需要使用昂貴的催化劑，反應裝置又對反應效率有較大影響，所以對放大合成有諸多不利。為此，發展一種普適性好、反應條件溫和、操作簡單和經濟性好的炔基取代環丙烷的新型合成方法顯得迫切和重要。

技術實現思路

[0008]本專利技術要解決的技術問題是克服以上現有技術的缺點：提供一種普適性好、反應條件溫和、操作簡單和經濟性好的鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法。
[0009]為了解決上述問題，本專利技術提供一種鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法，包括以下步驟：
[0010]S1：往具有攪拌子的反應管中加入2
?
炔基高烯丙基磺酸酯、N
?
(酰氧基)鄰苯二甲
酰亞胺、鎳鹽、鋅粉，抽真空，充入氮氣保護后，進一步注入二甲亞砜；
[0011]S2：將所述步驟S1反應后的反應管于室溫條件下攪拌24
?
36小時后結束反應，用乙酸乙酯和飽和食鹽水稀釋反應液，溶液分層得到水相和有機相，然后用乙酸乙酯萃取所述水相后得到有機相；
[0012]S3：將所述步驟S2得到的所述有機相合并后用無水硫酸鎂干燥，進一步過濾后，得到有機相溶液，并通過旋轉蒸發儀除去其溶劑；
[0013]S4：用石油醚和乙酸乙酯的混合液作為淋洗劑，對所述步驟S3處理后的有機相溶液進行柱層析分離，最后經旋轉蒸發儀蒸餾得到炔基取代環丙烷。
[0014]作為優選的方案，所述步驟S1中，所述2
?
炔基高烯丙基磺酸酯為2
?
苯乙炔基高烯丙基對甲苯磺酸酯。
[0015]作為優選的方案，所述步驟S1中，所述2
?
炔基高烯丙基磺酸酯與所述鎳鹽的摩爾比為1︰(0.05
?
0.10)。
[0016]作為優選的方案，所述步驟S1中，所述2
?
炔基高烯丙基磺酸酯與N
?
(酰氧基)鄰苯二甲酰亞胺的摩爾比為1︰(1.5
?
3.0)。
[0017]作為優選的方案，所述步驟S1中，所述2
?
炔基高烯丙基磺酸酯與二甲亞砜的摩爾比為1︰(400
?
500)。
[0018]作為優選的方案，所述步驟S1中，所述鎳鹽為四氟硼酸鎳六水合物，其化學式為Ni(BF4)2·
6H2O。
[0019]作為優選的方案，所述步驟S4中，所述石油醚和乙酸乙酯的混合液中石油醚和乙酸乙酯的體積比為10︰1。
[0020]作為優選的方案，所述步驟S4中，所述柱層析分離中硅膠柱的長度為10cm。
[0021]作為優選的方案，所述鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法的反應通式如下：
[0022][0023]本專利技術的有益效果如下：本專利技術鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法首次發展了用鎳催化的自由基加成—負離子環合的反應策略，并且高效地合成了炔基取代環丙烷；本專利技術鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法具有試劑易得、底物普適性好、官能團兼容性強、操作簡便，以及反應條件溫和的優點，具有較高的推廣價值，提供了一種炔基取代環丙烷的鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法。
具體實施方式
[0024]下面將對本專利技術的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例是本專利技術一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本專利技術中的實施例，本領域普通技術人員在沒有做出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本專利技術保護的范圍。
[0025]本專利技術提供了一種鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法，包括以下步驟：
[0026]S1：往具有攪拌子的反應管中加入2
?
炔基高烯丙基磺酸酯、N
?
(酰氧基)鄰苯二甲酰亞胺、鎳鹽、鋅粉，抽真空，充入氮氣保護后，進一步注入二甲亞砜；
[0027]S2：將所述步驟S1反應后的反應管于室溫條件下攪拌24
?
36小時后結束反應，用乙酸乙酯和飽和食鹽水稀釋反應液，溶液分層得到水相和有機相，然后用乙酸乙酯萃取所述水相后得到有機相；
[0028]S3：將所述步驟S2得到的所述有機相合并后用無水硫酸鎂干燥，進一步過濾后，得到有機相溶液，并通過旋轉蒸發儀除去其溶劑；
[0029]S4：用石油醚和乙酸乙酯的混合液作為淋洗劑，對所述步驟S3處理后的有機相溶液進行柱層析分離，最后經旋轉蒸發儀蒸餾得到炔基取代環丙烷。
[0030]優選的，所述步驟S1中，所述2
?
炔基高烯丙基磺酸酯為2
?
苯乙炔基高烯丙基對甲苯磺酸酯。
[0031]優選的，所述步驟S1中，所述2
?
炔基高烯丙基磺酸酯與所述鎳鹽的摩爾比為1︰(0.05
?
0.10)。
[0032]優選的，所述步驟S1中，所述2
?
炔基高烯丙基磺酸酯與N
?
(酰氧基)鄰苯二甲酰亞胺的摩爾比為1︰(1.5
?
3.0)
[0033]優選的，所述步驟S1中，所述2
?
炔基高烯丙基磺酸酯與二甲亞砜的摩爾比為1︰(400
?
500)。
[0034]優選的，所述步驟S1中，所述鎳鹽為四氟硼酸鎳六水合物，其化學式為Ni(BF4)2·
6H2O。
[0035]優選的，所述步驟S4中，所述石油醚和乙酸乙酯的混合液中石油醚和乙酸乙酯的體積比為10︰1。
[0036]優選的，所述步驟S4中，所述柱層析分離中硅膠柱的長度為10cm。
[0037]以下結合具體的數據對本專利技術上述的技術方案進行展開的描述：
[0038]實施例一
[0039]S1：往反應管中放入磁子，加入2
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苯乙炔基高烯丙基對甲苯磺酸酯(64.0mg,0.2mmol,1.0equiv)，N
?
(特戊酰氧基)鄰苯二甲酰亞胺(124mg,0.5mmol,2.5equiv)本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
1.一種鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法，其特征在于：包括以下步驟：S1：往具有攪拌子的反應管中加入2
?
炔基高烯丙基磺酸酯、N
?
(酰氧基)鄰苯二甲酰亞胺、鎳鹽、鋅粉，抽真空，充入氮氣保護后，進一步注入二甲亞砜；S2：將所述步驟S1反應后的反應管于室溫條件下攪拌24
?
36小時后結束反應，用乙酸乙酯和飽和食鹽水稀釋反應液，溶液分層得到水相和有機相，然后用乙酸乙酯萃取所述水相后得到有機相；S3：將所述步驟S2得到的有機相合并后用無水硫酸鎂干燥，進一步過濾后，得到有機相溶液，并通過旋轉蒸發儀除去其溶劑；S4：用石油醚和乙酸乙酯的混合液作為淋洗劑，對所述步驟S3處理后的有機相溶液進行柱層析分離，最后經旋轉蒸發儀蒸餾得到炔基取代環丙烷。2.根據權利要求1所述的鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法，其特征在于：所述步驟S1中，所述2
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炔基高烯丙基磺酸酯為2
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苯乙炔基高烯丙基對甲苯磺酸酯。3.根據權利要求1所述的鎳催化合成炔基取代環丙烷的方法，其特征在于：所述步驟S1中，所述2
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炔基高烯丙基磺酸酯與所述鎳鹽的摩爾比為1︰(0.05
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【專利技術屬性】
技術研發人員：潘朱晗，張貝貝，方燁汶，吳昊，張宗勇，陳斌，
申請(專利權)人：寧波工程學院，
類型：發明
國別省市：