交聯(lián)聚酯樹脂制造技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)提供一種交聯(lián)聚酯樹脂，其通過高溫下可進(jìn)行鍵交換的動(dòng)態(tài)共價(jià)交聯(lián)而在室溫下為高強(qiáng)度，在軟化溫度以上則可再加工和實(shí)現(xiàn)薄膜間粘合、自修復(fù)，進(jìn)一步地，即使不混合酯交換催化劑，也能表現(xiàn)出基于酯交換反應(yīng)的鍵交換的軟化行為，表現(xiàn)出自粘性、再成形性、損傷修復(fù)性。一種交聯(lián)聚酯樹脂，是側(cè)鏈上有羧基的聚酯樹脂經(jīng)具有多個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧類交聯(lián)劑交聯(lián)而得的樹脂，作為所述環(huán)氧類交聯(lián)劑，含有分子內(nèi)有2個(gè)以上的叔氨基和2個(gè)以上的環(huán)氧基的環(huán)氧胺化合物，相對于所述側(cè)鏈上有羧基的聚酯樹脂的羧基100摩爾份，所述環(huán)氧胺化合物為3～30摩爾份。所述環(huán)氧胺化合物為3～30摩爾份。所述環(huán)氧胺化合物為3～30摩爾份。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】交聯(lián)聚酯樹脂


[0001]本專利技術(shù)涉及一種聚酯樹脂，其為側(cè)鏈上有羧基的聚酯樹脂經(jīng)具有數(shù)個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧類交聯(lián)劑交聯(lián)而得到的聚酯樹脂。

技術(shù)介紹

[0002]聚酯樹脂是多元羧酸與多元醇脫水縮合合成的縮聚體，例如可舉出：由對苯二甲酸或其酯形成性衍生物與乙二醇制造的線狀高分子。聚酯樹脂在泛用性、實(shí)用性方面優(yōu)異，例如適合用于作為薄膜、片材、纖維、瓶等的素材。此外，憑借其優(yōu)異的機(jī)械特性、耐候性、耐化學(xué)品性也期待聚酯樹脂今后在各種用途上的應(yīng)用，例如可舉出：電氣絕緣用途、太陽電池用途、被稱為輪胎簾線的工業(yè)部件用途。
[0003]這樣的聚酯樹脂通過交聯(lián)劑使聚酯樹脂彼此交聯(lián)，也作為交聯(lián)聚酯樹脂被使用。例如，在專利文獻(xiàn)1中，記載了一種含有含羧基高分子化合物的粘合劑組合物，其維持對各種塑料薄膜、金屬、玻璃環(huán)氧樹脂的良好粘合性，同時(shí)還具有對高濕度下的無鉛焊料也能應(yīng)對的優(yōu)異的高耐濕熱性。該含羧基高分子化合物至少含有高分子多元醇(A)，和與高分子多元醇(A)相異的高分子多元醇(B)，以及四羧酸二酐作為共聚成分。在專利文獻(xiàn)1的實(shí)施例中，公開了作為粘合劑組合物的一例：相對于含羧基高分子化合物(C1)的固形物成分100質(zhì)量份，添加作為環(huán)氧樹脂的日鐵化學(xué)&材料公司制造YDCN
?
700
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10(酚醛清漆型環(huán)氧樹脂)9份，與三菱氣體化學(xué)公司制造TETRAD(注冊商標(biāo))
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X(N,N,N
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,N
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四縮水甘油基間二甲苯二胺)0.1份，使用甲乙酮將固形物成分濃度調(diào)整至35％所得的粘合劑組合物。
[0004]在專利文獻(xiàn)2中也記載了一種粘合劑組合物，其含有具有與專利文獻(xiàn)1同樣特性的含羧基高分子化合物。該粘合劑組合物是含有含羧基聚酯樹脂(A)以及環(huán)氧樹脂(B)的粘合劑組合物，含羧基聚酯樹脂(A)含有高分子多元醇(A1)，和與高分子多元醇(A1)相異的高分子多元醇(A2)以及四羧酸二酐作為共聚成分。在專利文獻(xiàn)2的實(shí)施例中，記載了作為粘合劑組合物的一例：相對于含羧基聚酯樹脂(A
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1)的固形物成分100質(zhì)量份，添加作為環(huán)氧樹脂的日鐵化學(xué)&材料公司制造YDCN
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[0005]專利文獻(xiàn)1、2所記載的粘合劑組合物的耐濕熱性優(yōu)異。
[0006]另外，在專利文獻(xiàn)3中記載了作為交聯(lián)聚酯樹脂，表現(xiàn)出自粘性、再成形性、損傷修復(fù)性。該交聯(lián)聚酯樹脂的特征在于含有：在多點(diǎn)含有酯基的高分子主鏈、含有包含酯基和羥基自由基的多點(diǎn)共價(jià)鍵交聯(lián)部分的聚酯樹脂以及酯交換催化劑。因?yàn)樵趯＠墨I(xiàn)3中記載的交聯(lián)聚酯樹脂中混合了酯交換催化劑，羥基自由基通過存在其附近的酯交換催化劑的作用，攻擊存在于附近的多個(gè)酯基中的一個(gè)酯基的C
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O鍵，引起酯交換反應(yīng)，從而可以享有自粘性等特性。專利文獻(xiàn)3的實(shí)施例公開了使用醋酸鋅作為酯交換催化劑的例子。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)1：國際公開2018/105543號專利文獻(xiàn)2：國際公開2018/179707號專利文獻(xiàn)3：國際公開2020/045439號

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

專利技術(shù)要解決的問題
[0008]因?yàn)樵趯＠墨I(xiàn)3的實(shí)施例中使用的醋酸鋅為金屬，含有這樣的醋酸鋅的交聯(lián)聚酯樹脂難以適用于電氣材料用途。于是需要一種交聯(lián)聚酯樹脂，其即使不混合酯交換催化劑也能在高溫下表現(xiàn)軟化特性，表現(xiàn)出自粘性、再成形性、損傷修復(fù)性。
[0009]本專利技術(shù)著眼于上述這樣的情況，目的在于提供一種交聯(lián)聚酯樹脂，其通過高溫下可進(jìn)行鍵交換的動(dòng)態(tài)共價(jià)交聯(lián)而在室溫下為高強(qiáng)度，在軟化溫度以上則可再加工和實(shí)現(xiàn)薄膜間粘合、自修復(fù)，進(jìn)一步地，即使不混合酯交換催化劑，也能表現(xiàn)出基于酯交換反應(yīng)的鍵交換的軟化行為，表現(xiàn)出自粘性、再成形性、損傷修復(fù)性。此外，本專利技術(shù)的其他目的在于提供一種交聯(lián)聚酯樹脂，其在混合酯交換催化劑的情況下也可以在維持耐熱性的同時(shí)降低加工溫度。解決問題的技術(shù)手段
[0010]本專利技術(shù)如下。[1]一種交聯(lián)聚酯樹脂，其特征在于，是側(cè)鏈上有羧基的聚酯樹脂經(jīng)具有多個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧類交聯(lián)劑交聯(lián)而得的樹脂，作為所述環(huán)氧類交聯(lián)劑，含有分子內(nèi)有2個(gè)以上的叔氨基和2個(gè)以上的環(huán)氧基的環(huán)氧胺化合物，相對于所述側(cè)鏈上有羧基的聚酯樹脂的羧基100摩爾份，所述環(huán)氧胺化合物為3～30摩爾份。[2]根據(jù)[1]所述的交聯(lián)聚酯樹脂，其特征在于，所述側(cè)鏈上有羧基的聚酯樹脂的羧基與所述環(huán)氧胺化合物的環(huán)氧基的摩爾比、即所述羧基:所述環(huán)氧基＝1:0.125～1:1.2。[3]根據(jù)[1]或[2]所述的交聯(lián)聚酯樹脂，其特征在于，所述環(huán)氧胺化合物所含的叔氨基和環(huán)氧基構(gòu)成為二縮水甘油氨基。[4]根據(jù)[1]～[3]中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)聚酯樹脂，其特征在于，所述環(huán)氧胺化合物的分子量為800以下。[5]一種交聯(lián)聚酯樹脂組合物，其特征在于，含有酯交換催化劑及[1]～[4]中任一項(xiàng)所述的交聯(lián)聚酯樹脂。專利技術(shù)效果
[0011]本專利技術(shù)中，通過含有分子內(nèi)有2個(gè)以上的叔氨基和2個(gè)以上的環(huán)氧基的環(huán)氧胺化合物的環(huán)氧類交聯(lián)劑，交聯(lián)側(cè)鏈上有羧基的聚酯樹脂。其結(jié)果，提供了一種交聯(lián)聚酯樹脂，其因環(huán)氧胺化合物的分子內(nèi)所含的叔氨基發(fā)揮類似酯交換催化劑的作用，即使不混合酯交換催化劑，也能表現(xiàn)出基于酯交換反應(yīng)的鍵交換的軟化行為，表現(xiàn)出自粘性、再成形性、損傷修復(fù)性。此外，本專利技術(shù)的交聯(lián)聚酯樹脂，也可以是混合了酯交換催化劑的交聯(lián)聚酯樹脂組合物，因?yàn)榧词乖诨旌狭缩ソ粨Q催化劑的情況下，環(huán)氧胺化合物產(chǎn)生的交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)量與未混合酯交換催化劑時(shí)相比沒有變化，所以可以在維持耐熱性的同時(shí)降低加工溫度。
附圖說明
[0012][圖1]圖1所示為測定交聯(lián)聚酯樹脂的線膨脹系數(shù)變化的結(jié)果圖[圖2]圖2所示為測定交聯(lián)聚酯樹脂的儲能模量(DMA)的結(jié)果圖
具體實(shí)施方式
[0013]本專利技術(shù)人為了實(shí)現(xiàn)提供一種不混合含金屬酯交換催化劑也能表現(xiàn)出基于酯交換反應(yīng)的鍵交換的軟化行為，表現(xiàn)出自粘性、再成形性、損傷修復(fù)性的交聯(lián)聚酯樹脂而進(jìn)行了深入研究后發(fā)現(xiàn)：作為聚酯樹脂之間相互交聯(lián)的交聯(lián)劑，使用含有分子內(nèi)有2個(gè)以上的叔氨基和2個(gè)以上的環(huán)氧基的環(huán)氧胺化合物的環(huán)氧類交聯(lián)劑，相對于聚酯樹脂的羧基100摩爾份，以3～30摩爾份的范圍混合環(huán)氧胺化合物的話，可以解決上述課題，從而完成了本專利技術(shù)。
[0014]以下詳述關(guān)于本專利技術(shù)。
[0015]本專利技術(shù)涉及的交聯(lián)聚酯樹脂是側(cè)鏈上有羧基的聚酯樹脂經(jīng)具有多個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧類交聯(lián)劑交聯(lián)而的樹脂，作為所述環(huán)氧類交聯(lián)劑，含有分子內(nèi)有2個(gè)以上的叔氨基和2個(gè)以上的環(huán)氧基的環(huán)氧胺化合物。此處的側(cè)鏈可以是在芳香族聚酯樹脂的主鏈上的支鏈取代基(例如：脂肪族烴基、芳香族烴基、脂環(huán)族烴基等本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】1.一種交聯(lián)聚酯樹脂，其特征在于，是側(cè)鏈上有羧基的聚酯樹脂經(jīng)具有多個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧類交聯(lián)劑交聯(lián)而得的樹脂，作為所述環(huán)氧類交聯(lián)劑，含有分子內(nèi)有2個(gè)以上的叔氨基和2個(gè)以上的環(huán)氧基的環(huán)氧胺化合物，相對于所述側(cè)鏈上有羧基的聚酯樹脂的羧基100摩爾份，所述環(huán)氧胺化合物為3～30摩爾份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的交聯(lián)聚酯樹脂，其特征在于，所述側(cè)鏈上有羧基的聚酯樹脂的羧基與所述環(huán)氧胺化合物的環(huán)氧基的...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：內(nèi)山翔子，林干大，
申請(專利權(quán))人：東洋紡株式會社，
類型：發(fā)明
國別省市：