一種測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法技術

本發明專利技術公開了一種測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法，采用硅橡膠薄膜為萃取相，基于平衡分配原理，采用乙酸乙酯提取薄膜和水溶液中待測物，同時結合氣相色譜檢測，通過建立被動采樣模型測定環境水中5種常見殺菌劑的檢測方法。根據一級動力學模型得出5種殺菌劑在硅橡膠薄膜上的平衡分配常數為759.9～3517.8，水中殺菌劑自由態濃度的測定準確性為84～119％。本發明專利技術操作簡便，測定結果穩定可靠，克服了傳統方法成本高、基質效應干擾大等難點，能夠實現環境水體中典型殺菌劑自由態濃度的實時精準檢測。度的實時精準檢測。度的實時精準檢測。

【技術實現步驟摘要】
一種測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法


[0001]本專利技術涉及農藥殘留檢測
，尤其涉及一種測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法。

技術介紹

[0002]農藥是一類能有效控制或殺死水系統中微生物的化學制劑，主要用來防御控制各種農作物種植過程中由各種病原體產生的病害。在現代農業生產中，殺菌劑的使用范圍逐年增大，品種較多，施用于農田后，隨著雨水或者灌溉水的淋溶作用，殺菌劑殘留會進入水體，污染水體環境。快速準確檢測出水體中殺菌劑殘留濃度對于評價該種農藥在環境中潛在風險具有重要意義。
[0003]以往污染物的風險評估大都基于污染物的總濃度來評判，忽視了總濃度與生物可吸收的濃度之間的相關性，導致錯誤的地估計了污染物在環境中的風險，而污染物的自由態濃度則能夠更為客觀有效地表征其有效性。現有的研究大多針對殺菌劑在水體中的總濃度進行分析，缺少對于殺菌劑自由態濃度的精準監測的手段。基于此需開發一種快速、準確、靈敏的測定殺菌劑農藥自由態濃度的方法。

技術實現思路

[0004]基于目前缺少精準檢測環境中殺菌劑自由態濃度的相關技術，本專利技術提出了一種測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法，該方法基于硅橡膠薄膜的固相微萃取法，以測定水中三唑酮等典型殺菌劑自由態濃度，本專利技術采樣快速、分析靈敏、環境適用性強，可以實現環境水體中典型殺菌劑的實時監測。
[0005]本專利技術提出的一種測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法，采用硅橡膠薄膜為被動采樣相，乙酸乙酯為洗脫相，結合氣相色譜法檢測，運用模型公式計算典型殺菌劑自由態濃度。
[0006]優選地，采用硅橡膠薄膜對水中殺菌劑進行吸附，于不同時間點采集硅橡膠薄膜樣品和水樣。
[0007]優選地，所述水中殺菌劑為三唑酮、啶氧菌酯、醚菌酯、烯唑醇和嘧菌酯中的至少一種。
[0008]優選地，利用乙酸乙酯溶劑對各時間點下采集的硅橡膠薄膜和水樣進行萃取，輔以超聲或渦旋解吸附方式，分別回收硅橡膠薄膜和水樣品提取液。
[0009]優選地，采用氣相色譜法，分別測定薄膜和水樣提取液中的三唑酮、啶氧菌酯、醚菌酯、烯唑醇和嘧菌酯濃度。
[0010]優選地，所述氣相色譜檢測條件為：色譜柱為HP
?
5毛細管柱(30m
×
320μm
×
0.25μm)；所述程序升溫為40℃開始，先保持1min；接著以40℃/min速率一直升溫直至230℃，并保持1min；然后再以15℃/min升至280℃保持7min。
[0011]優選地，基于吸附過程中各時間點下薄膜和水樣中殺菌劑濃度，根據公式(1)繪制
吸附動力學模型，計算各殺菌劑在硅橡膠薄膜和水中的平衡分配系數；
[0012]所述公式(1)為
[0013]其中，C
film
—不同時間點下薄膜上殺菌劑濃度，μg/mL；
[0014]C
water
—不同時間點下水中殺菌劑濃度，mL；
[0015]K
f
—殺菌劑在薄膜和水體系中的平衡分配系數；
[0016]t—吸附時間，h。
[0017]優選地，測定實際水樣中殺菌劑自由態濃度時，利用硅橡膠薄膜對水中殺菌劑進行吸附；吸附平衡時檢測薄膜上殺菌劑濃度，根據公式(2)計算實際水樣中各目標物的自由態濃度(C
free
)；
[0018]所述公式(2)為
[0019]優選地，具體檢測步驟為：取殺菌劑標準物質，以丙酮為溶劑配成標準溶液，逐級稀釋后，進樣并繪制標準曲線獲得線性回歸方程；將硅橡膠薄膜置于殺菌劑水溶液中，分別于不同時間取樣，測定硅橡膠薄膜上的殺菌劑含量，繪制殺菌劑在薄膜上的吸附動力學曲線；取待測水樣和硅橡膠薄膜吸附樣品進樣，計算通過線性回歸方程計算水樣、硅橡膠薄膜樣品中殺菌劑的含量；最后，計算出水中殺菌劑自由態濃度。
[0020]為了證明驗證殺菌劑分析方法的可靠性，進行了硅橡膠薄膜和水中殺菌劑的添加回收實驗。5種殺菌劑在薄膜和水中的添加濃度為0.1mg/L時，薄膜上平均回收率為88.4～101.9％，水樣中平均回收率為87.3～105.8％，相對標準偏差在1.5～6.6％之間。目標農藥的檢出限為0.1～1μg/L，滿足殘留檢測要求。
[0021]有益效果：
[0022]本專利技術提出了一種測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法，通過硅橡膠薄膜材料對水中殺菌劑進行平衡吸附，采用乙酸乙酯溶劑對硅橡膠薄膜上吸附的目標物進行解吸附，結合氣相色譜分析，再根據動態吸附平衡分配模型計算出水中殺菌劑自由態濃度。本專利技術利用硅橡膠薄膜材料的吸附動力學結合氣相色譜法，建立了實時、簡便、靈敏的水體中5種典型殺菌劑自由態濃度的原位精準檢測技術，彌補了水體中農藥生物有效性分析方法的空缺，為客觀評估環境水體中農藥的暴露風險提供了技術支撐。
附圖說明
[0023]圖1為三唑酮工作溶液的標準曲線。
[0024]圖2為啶氧菌酯工作溶液的標準曲線。
[0025]圖3為醚菌酯工作溶液的標準曲線。
[0026]圖4為烯唑醇工作溶液的標準曲線。
[0027]圖5為嘧菌酯工作溶液的標準曲線。
[0028]圖6為5種殺菌劑標準工作溶液(1mg/L)的典型色譜圖，其中，各峰保留時間分別為:(1)三唑酮(7.3min)、(2)啶氧菌酯(8.0min)、(3)醚菌酯(8.3min)、(4)烯唑醇(8.7min)、(5)嘧菌酯(14.6min)。
[0029]圖7為實施例1添加回收試驗中薄膜提取液的典型色譜圖。
[0030]圖8為實施例1添加回收試驗中水樣提取液的典型色譜圖。
[0031]圖9為實施例2中5種農藥在硅橡膠薄膜上48h內吸附動力學曲線圖(水
?
SR膜)。
具體實施方式
[0032]下面，通過具體實施例對本專利技術的技術方案進行詳細說明。
[0033]主要儀器設備：
[0034]KQ
?
5200超聲波機：江蘇舒美超聲儀器有限公司提供；
[0035]移液器：百爾地化工科技有限公司提供；
[0036]VXMTAL多管渦旋混勻儀：美國奧豪斯公司提供；
[0037]氣相色譜儀：美國安捷倫7890B，配以電子捕獲檢測器(ECD)。
[0038]主要試材和試劑：
[0039]三唑酮(純度98.7％)；啶氧菌酯(純度99.5％)；醚菌酯(純度99.2％)；烯唑醇(純度99.5％)；嘧菌酯(純度97.3％)；丙酮(分析純)；乙酸乙酯(分析純)；正己烷(分析純)；乙腈(分析純)；超純水。
[0040]實施例1：一種硅橡膠薄膜和水中5種典型殺菌劑的提取分析方法
[0041]殺菌劑標準溶液配置：稱取化合物標準品各0.05g，用丙酮溶解三唑酮、嘧菌酯、醚菌酯、烯唑醇、啶氧菌酯定容至10mL，得到濃度為5000mg/L的各種化合物標準溶液。各吸取0.2mL用丙酮本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
1.一種測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法，其特征在于，采用硅橡膠薄膜為被動采樣相，乙酸乙酯為洗脫相，結合氣相色譜法檢測，運用模型公式計算典型殺菌劑自由態濃度。2.根據權利要求1所述測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法，其特征在于，采用硅橡膠薄膜對水中殺菌劑進行吸附，于不同時間點采集硅橡膠薄膜樣品和水樣。3.根據權利要求1或2所述測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法，其特征在于，所述水中殺菌劑為三唑酮、啶氧菌酯、醚菌酯、烯唑醇和嘧菌酯中的至少一種。4.根據權利要求1所述測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法，其特征在于，利用乙酸乙酯溶劑對各時間點下采集的硅橡膠薄膜和水樣進行萃取，輔以超聲或渦旋解吸附方式，分別回收硅橡膠薄膜和水樣品提取液。5.根據權利要求1所述測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法，其特征在于，采用氣相色譜法，分別測定薄膜和水樣提取液中的三唑酮、啶氧菌酯、醚菌酯、烯唑醇和嘧菌酯濃度。6.根據權利要求5所述測定水中5種典型殺菌劑自由態濃度的方法，其特征在于，所述氣相色譜檢測條件為：色譜柱為HP
?
5毛細管柱(30m
×
320μm
×
0.25μm)；所述程序升溫為40℃開始，先保持1min；接著以40℃/min速率一直升溫直至230℃，并保持1min；然后再以15℃/min升至280℃保持7min。7.根據權利...

【專利技術屬性】
技術研發人員：薛佳瑩，李文輝，顧瑩，劉子坤，吳祥為，花日茂，
申請(專利權)人：安徽農業大學，
類型：發明
國別省市：