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    化合物、聚合物、組合物、膜形成用組合物、圖案的形成方法、絕緣膜的形成方法及化合物的制造方法技術

    技術編號:38565581 閱讀:15 留言:0更新日期:2023-08-22 21:03
    提供能得到曝光靈敏度優異的抗蝕劑的、化合物、聚合物、組合物、膜形成用組合物、圖案形成方法、絕緣膜的形成方法及化合物的制造方法。下述式(1)所示的化合物。(式(1)中,R

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】化合物、聚合物、組合物、膜形成用組合物、圖案的形成方法、絕緣膜的形成方法及化合物的制造方法


    [0001]本專利技術涉及化合物、聚合物、組合物、膜形成用組合物、圖案的形成方法、絕緣膜的形成方法及化合物的制造方法。

    技術介紹

    [0002]近年來,半導體元件、液晶顯示元件的制造中,隨著光刻技術的進步而迅速推進了半導體(圖案)、像素的微細化。為了像素的微細化,通常進行曝光光源的短波長化。具體而言,以往使用以g射線、i射線為代表的紫外線,而現在使用KrF準分子激光(248nm)、ArF準分子激光(193nm)等遠紫外線進行曝光的方法成為量產中心,進而推進了超紫外線(EUV:Extreme Ultraviolet)光刻(13.5nm)的導入。另外,為了微細圖案的形成,也使用電子束(EB:Electron Beam)。
    [0003]迄今的通常的抗蝕材料為能形成非晶膜的高分子系抗蝕材料。例如,可列舉出聚甲基丙烯酸甲酯、具有酸解離性基團的聚羥基苯乙烯或聚甲基丙烯酸烷基酯等的高分子系抗蝕劑組合物(例如參照非專利文獻1)。以往,對通過將這些抗蝕劑組合物的溶液涂布到基板上而制作的抗蝕薄膜照射紫外線、遠紫外線、電子束、超紫外線等,從而形成10~100nm左右的線圖案。
    [0004]另外,利用電子束或超紫外線(EUV)的光刻的反應機理與通常的光的光刻不同(非專利文獻2、非專利文獻3)。進而,利用電子束或超紫外線的光刻中,以幾nm~十幾nm的微細的圖案形成作為目標。這種抗蝕圖案的尺寸變小時,要求對于曝光光源具有更高靈敏度的抗蝕劑組合物。特別是利用超紫外線(EUV)的光刻中,從吞吐量的方面出發要求實現進一步的高靈敏度化。超紫外線(EUV)下的靈敏度不必與電子束(EB)下的靈敏度相關,要求對超紫外線(EUV)表現出特別高的靈敏度。
    [0005]作為改善上述那樣的問題的抗蝕材料,提出了含有鈦、錫、鉿、鋯等金屬絡合物的抗蝕劑組合物(例如參照專利文獻1)。
    [0006]另外,這種抗蝕圖案的尺寸變小時,要求對曝光光源具有更高靈敏度的抗蝕劑組合物,作為其原料單體,提出了含有碘的4
    ?
    羥基苯乙烯(例如參照專利文獻2~3),但其效果存在改善的余地。
    [0007]先行技術文獻
    [0008]專利文獻
    [0009]專利文獻1:日本特開2015
    ?
    108781號公報
    [0010]專利文獻2:美國專利申請公開第2019/0187342號說明書
    [0011]專利文獻3:國際公開第2019/187881號
    [0012]非專利文獻
    [0013]非專利文獻1:岡崎信次,其他8人,“光刻技術其40年”,S&amp;T出版,2016年12月9日
    [0014]非專利文獻2:H.Yamamoto,et al.,Jpn.J.Appl.Phys.46,L142(2007)
    [0015]非專利文獻3:H.Yamamoto,et al.,J.Vac.Sci.Technol.b 23,2728(2005)

    技術實現思路

    [0016]專利技術要解決的問題
    [0017]然而,以往開發的膜形成用組合物存在如下問題:在更細線化的圖案的形成中,對曝光光源的靈敏度不夠高。
    [0018]為了解決這些問題,本專利技術的目的在于,提供能得到具有更優異的曝光靈敏度的抗蝕劑的、化合物、聚合物、組合物、膜形成用組合物、圖案的形成方法、絕緣膜的形成方法及化合物的制造方法。
    [0019]用于解決問題的方案
    [0020]本專利技術人等為了解決上述問題而進行了深入研究,結果發現可提高使用具有特定結構的化合物、或包含該化合物作為結構單元的聚合物而形成的抗蝕劑的曝光靈敏度,從而完成了本專利技術。
    [0021]即,本專利技術如下所述。
    [0022][1][0023]一種化合物,其由下述式(1)表示。
    [0024][0025](式(1)中,R
    A
    為氫原子、甲基或三氟甲基,R
    X
    為OR
    B
    或氫原子,R
    B
    為取代或未取代的碳數1~30的烷基,P為羥基、烷氧基、酯基、縮醛基、羧基烷氧基、碳酸酯基、硝基、氨基、羧基、硫醇基、醚基、硫醚基、膦基、膦酸基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亞胺基或磷酸基。)
    [0026][2][0027]根據[1]所述的化合物,其中,R
    A
    為氫原子或甲基。
    [0028][3][0029]根據[1]或[2]所述的化合物,其中,R
    B
    為碳數1~4的烷基。
    [0030][4][0031]根據[1]~[3]中任一項所述的化合物,其中,P為羥基、酯基、縮醛基、碳酸酯基或羧基烷氧基。
    [0032][5][0033]根據[1]~[4]中任一項所述的化合物,其中,P為酯基、縮醛基或碳酸酯基。
    [0034][6][0035]一種組合物,其中,相對于[1]~[5]中任一項所述的化合物全部,含有1質量ppm以上且10質量%以下的下述式(1A)所示的化合物。
    [0036][0037](式(1A)、式(1A1)和式(1A2)中,R
    A
    、R
    X
    、R
    B
    和P與式(1)中的定義相同,R
    sub
    表示式(1A1)或式(1A2),*為與相鄰的結構單元鍵合的鍵合部位。)
    [0038][7][0039]一種組合物,其含有:[1]~[5]中任一項所述的化合物、以及相對于全部該化合物為1質量ppm以上且10質量%以下的下述式(1B)所示的化合物。
    [0040][0041](式(1B)、式(1B1)或式(1B2)中,R
    A
    、R
    X
    、R
    B
    和P與式(1)中的定義相同,n2為0以上且4以下的整數,R
    sub2
    表示式(1B1)或式(1B2),*為與相鄰的結構單元鍵合的鍵合部位。)
    [0042][8][0043]一種組合物,其中,相對于[1]~[5]中任一項所述的化合物全部,含有1質量ppm以上且10質量%以下的下述式(1C)所示的化合物。
    [0044][0045](式(1C)中,R
    A
    、R
    X
    、R
    B
    和P與式(1)中的定義相同。其中,R
    B
    和P均不包含I。)
    [0046][9][0047]一種組合物,其包含[1]~[5]中任一項所述的化合物,
    [0048]包含K在內的雜質的含量在按元素換算時相對于全部前述化合物為1質量ppm以下。
    [0049][10][0050]根據[9]所述的組合物,其中,過氧化物的含量相對于全部前述化合物為10質量ppm以下。
    [0051][11][0052]根據[9]或[10]所述的組合物,其中,包含選自由Mn、Al、Si和Li組成的組中的1種以上元素的雜質含量本文檔來自技高網
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    【技術保護點】

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】1.一種化合物,其由下述式(1)表示,式(1)中,R
    A
    為氫原子、甲基或三氟甲基,R
    X
    為OR
    B
    或氫原子,R
    B
    為取代或未取代的碳數1~30的烷基,P為羥基、烷氧基、酯基、縮醛基、羧基烷氧基、碳酸酯基、硝基、氨基、羧基、硫醇基、醚基、硫醚基、膦基、膦酸基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亞胺基或磷酸基。2.根據權利要求1所述的化合物,其中,R
    A
    為氫原子或甲基。3.根據權利要求1或權利要求2所述的化合物,其中,R
    B
    為碳數1~4的烷基。4.根據權利要求1~權利要求3中任一項所述的化合物,其中,P為羥基、酯基、縮醛基、碳酸酯基或羧基烷氧基。5.根據權利要求1~權利要求4中任一項所述的化合物,其中,P為酯基、縮醛基或碳酸酯基。6.一種組合物,其中,相對于權利要求1~權利要求5中任一項所述的化合物全部,含有1質量ppm以上且10質量%以下的下述式(1A)所示的化合物,
    式(1A)、式(1A1)和式(1A2)中,R
    A
    、R
    X
    、R
    B
    和P與式(1)中的定義相同,R
    sub
    表示式(1A1)或式(1A2),*為與相鄰的結構單元鍵合的鍵合部位。7.一種組合物,其含有:權利要求1~權利要求5中任一項所述的化合物、以及相對于全部該化合物為1質量ppm以上且10質量%以下的下述式(1B)所示的化合物,
    式(1B)、式(1B1)或式(1B2)中,R
    A
    、R
    X
    、R
    B
    和P與式(1)中的定義相同,n2為0以上且4以下的整數,R
    sub2
    表示式(1B1)或式(1B2),*為與相鄰的結構單元鍵合的鍵合部位。8.一種組合物,其中,相對于權利要求1~權利要求5中任一項所述的化合物全部,含有1質量ppm以上且10質量%以下的下述式(1C)所示的化合物,
    式(1C)中,R
    A
    、R
    X
    、R
    B
    和P與式(1)中的定義相同,其中,R
    B
    和P均不包含I。9.一種組合物,其包含權利要求1~權利要求5中任一項所述的化合物,其中,包含K在內的雜質的含量在按元素換算時相對于全部所述化合物為1質量ppm以下。10.根據權利要求9所述的組合物,其中,過氧化物的含量相對于全部所述化合物為10質量ppm以下。11.根據權利要求9或權利要求10所述的組合物,其中,包含選自由Mn、Al、Si和Li組成的組中的1種以上元素的雜質的含量在按元素換算時相對于全部所述化合物為1質量ppm以下。12.根據權利要求9~權利要求11中任一項所述的組合物,其中,含磷的化合物的含量相對于全部所述化合物為10質量ppm以下。13.根據權利要求9~權利要求12中任一項所述的組合物,其中,馬來酸的含量相對于全部所述化合物為10質量ppm以下。14.一種包含下述式(1
    ?
    A)所示的結構單元的聚合物,其包含源自權利要求1~權利要求5中任一項所述的化合物的結構單元,式(1
    ?
    A)中,R
    A
    、R
    X
    、R
    B
    和P與式(1)中的定義相同,*為與相鄰的結構單元鍵合的鍵合部位。15.根據權利要求14所述的聚合物,其還包含下述式(C0)、下述式(C1)或下述式(C2)所
    示的結構單元,式(C0)中,X各自獨立地為I、F、Cl、Br、或具有選自I、F、Cl和Br組成的組中的1個以上且5個以下取代基的碳數1~30的有機基團,L1各自獨立地為單鍵、醚基、酯基、硫醚基、氨基、硫酯基、縮醛基、膦基、膦酸基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亞胺基或磷酸基,所述L1的醚基、酯基、硫醚基、氨基、硫酯基、縮醛基、膦基、膦酸基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亞胺基或磷酸基任選具有取代基,Y各自獨立地為羥基、烷氧基、酯基、縮醛基、羧基烷氧基、碳酸酯基、硝基、氨基、羧基、硫醇基、醚基、硫醚基、膦基、膦酸基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亞胺基或磷酸基,所述Y的烷氧基、酯基、碳酸酯基、氨基、醚基、硫醚基、膦基、膦酸基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亞胺基和磷酸基任選具有取代基,R
    A
    與式(1)中的定義相同,A為碳數1~30的有機基團,Z各自獨立地為烷氧基、酯基、縮醛基、羧基烷氧基或碳酸酯基,所述Z的烷氧基、酯基、縮醛基、羧基烷氧基或碳酸酯基任選具有取代基,m為0以上的整數,n為1以上的整數,r為0以上的整數,式(C1)中,R
    C11
    為氫原子、甲基或三氟甲基,R
    C12
    為氫原子或碳數1~4的烷基,R
    C13
    為與R
    C13
    所鍵合的碳原子一起形成的碳數4~20的環烷基或雜環烷基,*為與相鄰的結構單元鍵合的鍵合部位,
    而且,式(C2)中,R
    C21
    為氫原子、甲基或三氟甲基,R
    C22
    和R
    C23
    各自獨立地為碳數1~4的烷基,R
    C24
    為碳數1~4的烷基或碳數5~20的環烷基,R
    C22
    、R
    C23
    和R
    C24
    之中的二者或三者任選形成與該R
    C22
    、R
    C23
    和R
    C24
    之中的二者或三者所鍵合的碳原子一起形成的碳數3~20的脂環結構,*為與相鄰的結構單元鍵合的鍵合部位。16.一種膜形成用組合物,其含有權利要求1~權利要求5中任一項所述的化合物、權利要求6~13中任一項所述的組合物、或者權利要求14或15所述的聚合物。17.根據權利要求16所述的膜形成用組合物,其還包含產酸劑、產堿劑或堿性化合物。18.一種抗蝕圖案的形成方法,其包括:使用權利要求16或權利要求17的膜形成用組合物,在基板上將抗蝕膜成膜的工序;對所述抗蝕膜使圖案曝光的工序;以及,對曝光后的所述抗蝕膜進行顯影處理的工序。19.一種絕緣膜的形成方法,其包括:使用權利要求16或權利要求17的膜形成用組合物,在基板上將抗蝕膜成膜的工序;對所述抗蝕膜使圖案曝光的工序;以及,在曝光后對所述抗蝕膜進行顯影處理的工序。20.一種下述式(1)所示的含碘的乙烯基單體的制造方法,其中,式(1)中,R
    A
    為氫原子、甲基或三氟甲基,R
    X
    為OR
    B
    或氫原子,R
    B
    為取代或未取代的碳數1~30的烷基,P為羥基、烷氧基、酯基、縮醛基、羧基烷氧基、碳酸酯基、硝基、氨基、羧基、硫醇基、醚基、硫醚基、膦基、膦酸基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亞胺基或磷酸基,所述制造方法包括:a)準備具有下述式(1
    ?
    1)所示通用結構的含碘的醇性底物的工序,
    式(1
    ?
    1)中,R
    A
    為氫原子、甲基或三氟甲基,R
    X
    為OR
    B
    或氫原子,R
    B
    為取代或未取代的碳數1~30的烷基,P為羥基、烷氧基、酯基、縮醛基、羧基烷氧基、碳酸酯基、硝基、氨基、羧基、硫醇基、醚基、硫醚基、膦基、膦酸基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亞胺基或磷酸基,R7~R
    10
    各自獨立地為氫原子、羥基、甲氧基、鹵素或氰基,其中,R7~R
    10
    之中的一者為羥基或甲氧基;以及,b)脫水工序,對所述含碘的醇性底物實施脫水處理。21.根據權利要求20所述的式(1)所示的含碘的乙烯基單體的制造方法,其還包括:c)準備具有下述式(1
    ?
    2)所示通用結構的含碘的酮性底物的工序,式(1
    ?
    2)中,R
    X
    為OR
    B
    或氫原子,R
    B
    為取代或未取代的碳數1~30的烷基,P為羥基、烷氧基、酯基、縮醛基、羧基烷氧基、碳酸酯基、硝基、氨基、羧基、硫醇基、醚基、硫醚基、膦基、膦酸基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亞胺基或磷酸基,R7~R
    10
    各自獨立地為氫原子、羥基、甲氧基、鹵素或氰基,其中,R7~R
    10
    之中的一者為羥基或甲氧基;以及,d)還原工序,對所述含碘的酮性底物實施還原處理。22.根據權利要求20所述的式(1)所示的含碘的乙烯基單體的制造方法,其還包括:e)準備具有下述式(1
    ?
    3)所示通用結構的醇性底物的工序,
    式(1
    ?
    3)中,R
    A
    為氫原子、甲基或三氟甲基,R
    X
    為OR
    B
    或氫原子,R
    B
    為取代或未取代的碳數1~30的烷基,P為羥基、烷氧基、酯基、縮醛基、羧基烷氧基、碳酸酯基、硝基、氨基、羧基、硫醇基、醚基、硫醚基、膦基、膦酸基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亞胺基或磷酸基,R7~R
    10
    各自獨立地為氫原子、羥基、甲氧基、鹵素或氰基,其中,R7~R
    10
    之中的一者為羥基或甲氧基;以及,f)碘導入工序,向所述醇性底物導入碘原子。23.根據權利要求20所述的式(1)所示的含碘的乙烯基單體的制造方法,其還包括:g)準備具有下述式(1
    ?
    4)所示通用結構的酮性底物的工序,式(1
    ?
    4)中,R
    X
    為OR
    B
    或氫原子,R
    B
    為取代或未取代的碳數1~30的烷基,P為羥基、烷氧基、酯基、縮醛基、羧基烷氧基、碳酸酯基、硝基、氨基、羧基、硫醇基、醚基、硫醚基、膦基、膦酸基、氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基、酰亞胺基或磷酸基,R7~R
    10
    各自獨立地為氫原子、羥基、甲氧基、鹵素或氰基,其中,R7~R
    10
    之中的一者為羥基或甲氧基;以及,h)碘導入工序,向所述酮性底物導入碘原子。24.根據權利要求20所述的式(1)所示的含碘的乙烯基單體的制造方法,其還包括:i)準備具有下述式(1
    ?
    4)所示通用結構...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:大松禎岡田悠小熊威松本正裕新美結士越后雅敏
    申請(專利權)人:三菱瓦斯化學株式會社
    類型:發明
    國別省市:

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