【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專(zhuān)利技術(shù)涉及一種螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物及其制備方法、光敏劑和應(yīng)用，尤其涉及一種具有近紅外吸收和熒光發(fā)射性質(zhì)的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物及其制備方法、光敏劑和應(yīng)用。
技術(shù)介紹
1、菁染料(如三甲川菁染料、五甲川菁染料、七甲川菁染料等)作為一類(lèi)具有多次甲基橋連化學(xué)結(jié)構(gòu)的熒光染料，具有摩爾消光系數(shù)高、熒光量子產(chǎn)率高、吸收及發(fā)射光譜可調(diào)等特點(diǎn)，目前已廣泛用于生物及分析傳感等領(lǐng)域研究。然而，傳統(tǒng)菁染料的結(jié)構(gòu)較為單一，且合成通常需要強(qiáng)酸/堿的催化以及縮合劑的參與。此外，傳統(tǒng)菁染料對(duì)腫瘤細(xì)胞殺傷力不足，常需要復(fù)雜的基團(tuán)修飾后再配合光療(光動(dòng)力治療和光熱治療)才能達(dá)到對(duì)腫瘤細(xì)胞的殺傷效果。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、專(zhuān)利技術(shù)目的：本專(zhuān)利技術(shù)的第一目的是提供一種捕光能力強(qiáng)、熒光亮度高的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，第二目的是提供一種所述化合物的制備方法，第三目的是提供一種由所述化合物制得的光敏劑，第四目的是提供一種所述化合物及其光敏劑的應(yīng)用。
2、技術(shù)方案：本專(zhuān)利技術(shù)所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物具有式i的結(jié)構(gòu)：
3、
4、其中，r1選自被氫、鹵素、氨基、羧基取代的c1-c8烷基，苯基、芐基；
5、r2、r3選自氫、鹵素、c1-c8烷基、c1-c8鹵代烷基、c1-c8烷氨基、氨基取代的c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、c1-c8鹵代烷氧基、c1-c8烷硫基、c1-c8烷酰基、c1-c8酰氨基、c1-c8烷硅基、硝基、氰基、氨基；
6、y-選自氟離子、氯離子、溴離子、碘離子、
7、吖啶是一類(lèi)含氮的雜環(huán)有機(jī)化合物，是一類(lèi)重要的化工及醫(yī)藥中間體，在科研、化學(xué)工業(yè)及生物醫(yī)藥等領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用。吖啶類(lèi)衍生物還具有如抗菌、抗癌等的多種藥理活性，目前對(duì)吖啶的研究還主要集中在對(duì)其母體進(jìn)行修飾，此外還有少數(shù)報(bào)道吖啶與其他染料前體的偶聯(lián)用于癌細(xì)胞成像或腫瘤治療，對(duì)吖啶二聚體或三聚體的研究較少。
8、優(yōu)選，所述結(jié)構(gòu)中：
9、r1選自c1-c8烷基、苯基、芐基。
10、進(jìn)一步優(yōu)選，所述結(jié)構(gòu)中：
11、r1選自甲基、乙基、己基、苯基。
12、優(yōu)選，所述結(jié)構(gòu)中：
13、r2、r3選自氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、二氟甲基、三氟甲基、甲氨基、乙氨基、氨甲基、氨乙基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、乙酰基、乙酰氨基、三甲硅基、硝基、氰基、氨基。
14、進(jìn)一步優(yōu)選，r2、r3相同時(shí)，均為氫；r2、r3不同時(shí)，任一為氫。
15、更進(jìn)一步優(yōu)選，r2、r3不同時(shí)，r3為氫。
16、再進(jìn)一步優(yōu)選，r2、r3位于吖啶環(huán)系中n原子的β、γ位，具體選自
17、優(yōu)選，所述結(jié)構(gòu)中：
18、y-選自氟離子、氯離子、溴離子、碘離子、四氟硼酸根陰離子、三氟甲磺酸根陰離子、六氟磷酸根陰離子、高氯酸根陰離子、硫酸根陰離子、磷酸根陰離子。
19、優(yōu)選，所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物選自以下任一的化合物：
20、
21、本專(zhuān)利技術(shù)所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物的制備方法為由3分子的9,10-二取代吖啶鎓鹽在有機(jī)堿和溶劑中密閉反應(yīng)得到所述化合物：
22、
23、r1、r2、r3、y-的定義如權(quán)利要求1所述，優(yōu)選r1為甲基、乙基、己基或苯基，r2、r3為氫或溴，y-為碘離子、四氟硼酸根陰離子或三氟甲磺酸根陰離子，更優(yōu)選所述化合物為me-pincy、et-pincy、hexyl-pincy、ph-pincy或br-pincy。
24、優(yōu)選反應(yīng)溶劑為乙腈，有機(jī)堿為三甲胺，反應(yīng)溫度為145℃，反應(yīng)需避光。
25、本專(zhuān)利技術(shù)采用一鍋法直接制得所述螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，免去縮合劑、催化劑等其他成分，反應(yīng)底物適用范圍廣，可應(yīng)用性強(qiáng)。
26、本專(zhuān)利技術(shù)所述的光敏劑由所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物制得。
27、本專(zhuān)利技術(shù)所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物及其光敏劑應(yīng)用于在制備光動(dòng)力治療藥物、腫瘤細(xì)胞成像試劑中。
28、優(yōu)選，所述藥物為抗腫瘤藥物。
29、有益效果：與現(xiàn)有技術(shù)相比，本專(zhuān)利技術(shù)具有如下顯著優(yōu)點(diǎn)：
30、本專(zhuān)利技術(shù)設(shè)計(jì)的化合物具有優(yōu)異的近紅外吸收和熒光發(fā)射性質(zhì)，可用于癌細(xì)胞內(nèi)近紅外i區(qū)和ii區(qū)熒光成像，還具有優(yōu)異的抗腫瘤活性和光激活活性氧產(chǎn)生活性，可用于協(xié)同光動(dòng)力治療，通過(guò)多種機(jī)制作用于病灶，應(yīng)用前景廣泛。化合物制備方法采用一鍋法，操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)底物通用性強(qiáng)，易于化合物結(jié)構(gòu)拓展。
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1.一種螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，其特征在于，具有式I的結(jié)構(gòu)：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)中：
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)中：
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)中：
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)中：
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，其特征在于，選自以下任一的化合物：
7.一種權(quán)利要求1所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物的制備方法，其特征在于，由3分子的9,10-二取代吖啶鎓鹽在有機(jī)堿和溶劑中密閉反應(yīng)得到所述化合物：
8.一種光敏劑，其特征在于，由權(quán)利要求1所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物制得。
9.一種權(quán)利要求1所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物或者權(quán)利要求8所述的光敏劑在制備光動(dòng)力治療藥物、腫瘤細(xì)胞成像劑中的應(yīng)用。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其特征在于，所述藥物為抗腫瘤藥物。
【技術(shù)特征摘要】
1.一種螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，其特征在于，具有式i的結(jié)構(gòu)：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)中：
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)中：
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)中：
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，其特征在于，所述結(jié)構(gòu)中：
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的螺環(huán)吖啶菁類(lèi)化合物，其特征在于，選自以下...
【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：馮福德，王趙彬，
申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人：南京大學(xué)，
類(lèi)型：發(fā)明
國(guó)別省市：
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