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    一種纖維增強(qiáng)無(wú)機(jī)物摻雜全氟質(zhì)子交換膜制造技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):6551206 閱讀:231 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
    本發(fā)明專利技術(shù)涉及到一種纖維增強(qiáng)無(wú)機(jī)物摻雜全氟質(zhì)子交換膜及其制備方法,屬于功能高分子復(fù)合材料領(lǐng)域。此膜由全氟磺酸樹(shù)脂、增強(qiáng)纖維和無(wú)機(jī)物組成,將全氟磺酸樹(shù)脂用極性溶劑溶解,形成全氟磺酸樹(shù)脂溶液,將無(wú)機(jī)物分散于所制備的全氟磺酸樹(shù)脂溶液中;將纖維分散于極性溶劑中,通過(guò)超聲或高速攪拌混合,得到纖維分散液;將纖維分散液和分散了無(wú)機(jī)物的全氟磺酸樹(shù)脂溶液混合采用澆鑄、流延、絲網(wǎng)印刷工藝、噴涂或浸漬工藝成膜,并將膜在120~190℃的溫度下熱處理10~60分鐘,經(jīng)剝離,即制得纖維增強(qiáng)無(wú)機(jī)物摻雜全氟質(zhì)子交換膜。本發(fā)明專利技術(shù)制備的全氟磺酸膜具有較好的保水性能、較高的質(zhì)子導(dǎo)電率和較高的機(jī)械性能。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)屬于功能高分子復(fù)合材料領(lǐng)域,涉及一種摻雜增強(qiáng)質(zhì)子交換膜,特別涉及纖維增強(qiáng)的保水納米粒子摻雜的全氟磺酸質(zhì)子交換膜及其制備方法。
    技術(shù)介紹
    質(zhì)子交換膜燃料電池是一種通過(guò)電化學(xué)方式直接將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的發(fā)電裝置,被認(rèn)為是21世紀(jì)首選的潔凈、高效的發(fā)電技術(shù)。質(zhì)子交換膜(proton exchange membrane, PEM)是質(zhì)子交換膜燃料電池(proton exchange membrane fuel cell, PEMFC) 的關(guān)鍵材料?,F(xiàn)在的使用全氟磺酸質(zhì)子交換膜在較低溫度下(80°C )和較高的濕度下具有良好的質(zhì)子傳導(dǎo)性和化學(xué)穩(wěn)定性。但是,它們也有很多的不足如尺寸穩(wěn)定性差,機(jī)械強(qiáng)度不高。 尤其是尺寸穩(wěn)定性方面,膜在不同濕度下因吸水率不同使得其溶脹率不同。如此反復(fù)將導(dǎo)致質(zhì)子交換膜的機(jī)械降解。另外,全氟磺酸交換膜的工作溫度高于100°c時(shí),由于膜的迅速失水導(dǎo)致膜的質(zhì)子傳導(dǎo)性急劇下降,從而使燃料電池的效率大大下降。但高的工作溫度可以大大提高燃料電池催化劑的耐一氧化碳性。還有就是現(xiàn)有的全氟磺酸膜都有一定的氫氣或甲醇滲透性,尤其是在直接甲醇燃料電池中,甲醇滲透率十分大,成為致命的問(wèn)題。因此, 如何提高全氟磺酸質(zhì)子交換膜的強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性及高溫下的質(zhì)子傳導(dǎo)效率,降低工作介質(zhì)的滲透性等是燃料電池工業(yè)所面臨的重大課題。為解決全氟磺酸膜的高溫質(zhì)子傳導(dǎo)行為,很多具有高溫保水能力的無(wú)機(jī)添加物被加入到全氟磺酸交換膜中。選取無(wú)機(jī)保水粒子要求這些無(wú)機(jī)保水機(jī)必須具有(1)粒子具有較好的保水能力,也就是有較高的失水溫度;( 與質(zhì)子交換樹(shù)脂具有較好的相溶性; (3)粒子具有一定的傳導(dǎo)質(zhì)子能力;(4)易于獲得納米級(jí)粒子;(5)粒子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好,在吸、脫水過(guò)程中不伴明顯的結(jié)構(gòu)變化;(6)有利于保持或提高質(zhì)子交換膜的力學(xué)強(qiáng)度或物理尺寸穩(wěn)定性。通常采用的無(wú)機(jī)保水粒子是Si02、Ti02、Zr (HPO4)2或^O2粒子,雜多酸或固體酸粒子,沸石族礦物粒子,蒙脫石等層型粘土礦物及其插層粘土礦物等。例如中國(guó)專利CN1862857公開(kāi)了向全氟磺酸樹(shù)脂中加入SW2等無(wú)機(jī)保水劑可以以提高質(zhì)子交換膜的高溫導(dǎo)電性能。J. Electrochem. Soc. (V154, 2007,p. B288-B295)描述了 nafion 樹(shù)脂和磷酸鋯復(fù)合成膜。由于該膜在相對(duì)濕度小于13%仍然有很高的電導(dǎo)性。而歐洲專利EP08755MB1公開(kāi)了,利用玻璃纖維無(wú)紡技術(shù)制備的玻璃纖維膜增強(qiáng) nafion膜的技術(shù),在該專利中同時(shí)提到二氧化硅等氧化物。但是該專利中無(wú)紡玻璃纖維布是必須使用的基材,這將大大限制了增強(qiáng)的使用范圍。美國(guó)專利US66i^858公開(kāi)了,聚四氟乙烯纖維增強(qiáng)全氟磺酸樹(shù)脂的技術(shù)。在該技術(shù)中,將全氟磺酰氟樹(shù)脂和聚四氟乙烯纖維混合、擠出、轉(zhuǎn)型制得纖維增強(qiáng)的全氟磺酸樹(shù)脂。該方法由于轉(zhuǎn)型過(guò)程耗時(shí)而不能連續(xù)生產(chǎn),同時(shí)也沒(méi)有加入功能性的無(wú)機(jī)物改善導(dǎo)電性能。
    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
    用于燃料電池的全氟磺酸離子膜需要滿足要求較好的保水性能、高電導(dǎo)率、高機(jī)械強(qiáng)度。一般而言,當(dāng)離子交換能力升高時(shí),全氟聚合物的當(dāng)量值下降(當(dāng)量值EW值減小, 離子交換容量IEC = 1000/EW)同時(shí)膜的強(qiáng)度也降低。因此,制備具有高離子交換能力,同時(shí)能夠維持機(jī)械強(qiáng)度,并具有好的保水性能及高的質(zhì)子傳導(dǎo)能力的離子膜是非常重要的。針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足,本專利技術(shù)的目的是提供一種具有較好導(dǎo)電性及機(jī)械強(qiáng)度的纖維增強(qiáng)無(wú)機(jī)物摻雜全氟磺酸質(zhì)子交換膜及制備方法。本專利技術(shù)提供一種纖維增強(qiáng)無(wú)機(jī)物摻雜全氟質(zhì)子交換膜,其特征在于此膜由全氟磺酸樹(shù)脂、增強(qiáng)纖維和無(wú)機(jī)物組成。所述的纖維增強(qiáng)無(wú)機(jī)物摻雜全氟質(zhì)子交換膜所用的樹(shù)脂是全氟磺酸樹(shù)脂,其結(jié)構(gòu)式如下所示本文檔來(lái)自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
    1.一種纖維增強(qiáng)無(wú)機(jī)物摻雜全氟質(zhì)子交換膜,其特征在于:此膜由全氟磺酸樹(shù)脂、增強(qiáng)纖維和無(wú)機(jī)物組成。

    【技術(shù)特征摘要】
    1.一種纖維增強(qiáng)無(wú)機(jī)物摻雜全氟質(zhì)子交換膜,其特征在于此膜由全氟磺酸樹(shù)脂、增強(qiáng)纖維和無(wú)機(jī)物組成。2.如權(quán)利要求1所述的纖維增強(qiáng)無(wú)機(jī)物摻雜全氟質(zhì)子交換膜,其特征在于所述的纖維增強(qiáng)無(wú)機(jī)物摻雜全氟質(zhì)子交換膜所用的樹(shù)脂是全氟磺酸樹(shù)脂,其結(jié)構(gòu)式如下所示3.如權(quán)利要求1所述的纖維增強(qiáng)無(wú)機(jī)物摻雜全氟質(zhì)子交換膜,其特征在于所述的增強(qiáng)纖維選自玻璃纖維、氟碳聚合物纖維、陶瓷纖維、石英纖維、礦物纖維、或碳化硅纖維中的一種或幾種。所使用的增強(qiáng)纖維的直徑為0. 005 μ m 40 μ m,長(zhǎng)度為0. 05 μ m 200 μ m、 纖維的量為總重量的0. 1 20%,優(yōu)選1 10%,重量比。4.如權(quán)利要求1所述的纖維增強(qiáng)無(wú)機(jī)物摻雜全氟質(zhì)子交換膜,其特征在于所述的無(wú)機(jī)物選自下列之一或組合(1)氧化物,包括5102、六1203、513205、51102、2102、或船03 ;⑵磷酸鹽,包括 BP04、Zr3 (PO4) 4、Zr (HPO4) 2、HZr2 (PO4) 3、Ce (HPO4) 2、Ti (HPO4) 2、H...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:于淑芳,
    申請(qǐng)(專利權(quán))人:于淑芳
    類型:發(fā)明
    國(guó)別省市:37

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