本發明專利技術提供了一種包含方法示蹤劑的聚丙烯酸(鹽),特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂;對于從吸水性樹脂的制造過程到消費者的使用、廢棄的過程中所可能產生的吸水性樹脂的各種問題，通過檢驗所述方法示蹤劑能夠追溯到當初的吸水性樹脂的制造過程。本發明專利技術的聚丙烯酸(鹽),特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂,通過加速器質譜分析法測定的穩定性碳同位素比(δ13C)為-20‰以上。
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及。更詳細地說，涉及制造后的聚丙烯酸(鹽)、聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂的鑒定以及追蹤容易的聚丙烯酸(鹽)、聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。
技術介紹
吸水性樹脂(SAP/Super Absorbent Polymer)是一種水膨潤性水不溶性的高分子凝膠化劑，其作為紙尿褲、衛生巾等吸收物品(衛生用品)，以及農業園藝用保水劑、エ業用止水材等，主要用于一次性的用途(非專利文獻I)。作為這樣的吸水性樹脂，已經提出了以多種単體或親水性高分子作為原料，其中以丙烯酸作為主要成分的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂是主流，全世界制造的吸水性樹脂幾乎都是聚丙烯酸鈉鹽的交聯聚合物，并且已 經提出了專利文獻1-8等的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。這些用于聚合的丙烯酸一般通過來自石油(化石原料)的丙烯的氣相氧化而獲得。所述吸水性樹脂通過聚合単體水溶液、將得到的水凝膠狀聚合物在聚合時或者聚合后進行小粒化、干燥得到的顆粒狀水凝膠狀聚合物而獲得。干燥后如有必要，包含粉碎步驟、進一歩地包含分級步驟，可選地，在干燥前或干燥后進行表面交聯。或者可選地，也可以進一歩包含微粉回收步驟、干燥后的未干燥物的除去步驟、梱包步驟、其它添加劑(微粒、消臭剤、抗菌劑等)的添加步驟等I種或2種以上的步驟。作為一般的聚合方法，水溶液聚合或反相懸浮聚合是可以使用的；制品形態通常為10-1000 μ m左右的白色粉末。非專利文獻I和專利文獻9-21等給出了所述含有多個步驟的吸水性樹脂的制造方法的示例。另外，市售的吸水性樹脂中，大部分具有聚丙烯酸鈉鹽的高分子結構，但是由于其不溶于溶剤，因此無法測定其高分子的分子量。另外，由于其沒有熔點和玻璃化轉變溫度(Tg)等，作為聚丙烯酸(鹽)無法將彼此區別開來。因此、當制造的吸水性樹脂經過多種流通途徑，以紙尿褲、衛生巾、緑化保水劑、農業園藝用保水劑、消化凝膠等用品進行實際使用，進ー步地被廢棄吋，難以辨別所述吸水性樹脂及其使用后的水凝膠是哪家エ廠、哪個品牌、哪條生產線制造出來的產品，一旦在使用時或使用后吸水性樹脂發生了問題，或者在希望追蹤其對環境的影響或者廢棄在土地中后的分解性等的情況下，也難以辨別是哪家吸水性樹脂制造商、哪家エ廠、哪個品牌、哪條生產線制造的產品。以下的專利文獻18-21公開了在粉碎步驟、輸送步驟或儲藏步驟中發生的問題(工作停止)。迄今為止，如以下的專利文獻1-21所述的那樣，提出了各種吸水性樹脂的制造方法，但是，并沒有公開在吸水性樹脂的制造過程中可能發生的所有問題的解決方法。因此，雖說一旦出現問題就對制造方法進行修正，但是通常，吸水性樹脂的制造步驟由単體的配制步驟、聚合步驟、干燥步驟、粉碎步驟、表面交聯步驟等多個步驟組成，根據不同的制造方法會使用多種不同的原料經過多個步驟，沿著復雜的路徑進行，因此，尋求問題的原因是困難的。另外，由于還存在著以吸水性樹脂的經時著色為代表的、經過一段時間之后才能發現的問題，因此難以根據制造方法進行驗證。對于在制造后進行銷售流通的吸水性樹脂，作為確定制造銷售商的方法，可以將紙尿褲中的吸水性樹脂取出進行物性分析。雖然吸水性樹脂可以通過如專利文獻1-21等示出的多種物性進行控制，但是，近年來、以紙尿褲制造商為代表的使用者所要求的物性是相近的，因此即使從紙尿褲等中取出吸水性樹脂，其物性大多是近似的，結果使得難以提高由吸水性樹脂來鑒定制造銷售商的精度。另外，由于即使吸水性樹脂的物性(例如、吸水倍率、加壓下吸水倍率)相同，其測定值也會存在正負零點幾至一點幾克/克程度的不穩定性，因此即使對市場上的制品的物性進行測定，其鑒定的精度也不高。因此，雖然也考慮了向吸水性樹脂中添加示蹤劑物質，但是由于示蹤劑的添加不僅會帶來成本和安全性的問題，也可能會造成吸水性樹脂的性能或白色度下降。另外，這樣的問題不僅存在于水不溶性水膨潤性的聚丙烯酸(鹽)(又稱聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂)中，也存在于水溶性的聚丙烯酸(鹽)(又稱水溶性聚合物)中。 另外，丙烯酸所占的比例高，換言之，吸水性樹脂強烈依賴于丙烯(石油)的價格，并且，所述吸水性樹脂主要用于紙尿褲等一次性用途中；另外，吸水性樹脂以丙烯酸作為主要成分，因此，在消費的過程中也具有原料的供給穩定性。因此，雖然也已知獲得淀粉或纖維素交聯的吸水性樹脂、例如、羧甲基纖維素交聯體等的方法，但它們與聚丙烯酸(鹽)相比各種物性都較差。現有技術文獻專利文獻專利文獻I:美國專利第6927268號說明書專利文獻2:美國專利第7238743號說明書專利文獻3:國際公開第2006/053731號小冊子專利文獻4:美國專利申請公開第2006/0036043號說明書專利文獻5:美國專利第6388000號說明書專利文獻6:美國專利第6998447號說明書專利文獻7:美國專利申請公開第2005/0209411號說明書專利文獻8:美國專利第6444744號說明書專利文獻9:國際公開第2009/113679號小冊子專利文獻10:國際公開第2009/113678號小冊子專利文獻11:國際公開第2009/113671號小冊子專利文獻12:國際公開第2009/113672號小冊子專利文獻13:國際公開第2009/119754號小冊子專利文獻14:國際公開第2009/123197號小冊子專利文獻15:美國專利第6716894號說明書專利文獻16:美國專利第6727345號說明書專利文獻17:美國專利第6164455號說明書專利文獻18:美國專利第6817557號說明書專利文獻19:美國專利第6641064號說明書專利文獻20:美國專利第6291635號說明書專利文獻21:歐洲專利第1949011號說明書非專利文獻 非專利文獻I :Modern Super Absorbent Polymer Technology (現代超吸收體聚合物技術)(1998)第19頁-第28頁等
技術實現思路
專利技術所要解決的技術問題本專利技術提供一種能夠辨別其制造過程或經過、即其制造エ廠、制造品牌、生產線的聚丙烯酸(鹽)、特別是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。解決技術問題的技術方案本專利技術是鑒于上述問題點而作成的，其目的在于，提供ー種含有示蹤劑的吸水性樹脂及其制造方法，以及吸水性樹脂的鑒定方法、追蹤方法；對于從吸水性樹脂的制造過程到消費者的使用、廢棄的過程中所可能產生的吸水性樹脂的各種問題，通過檢驗所述示蹤劑能夠追溯到當初的吸水性樹脂的制造過程。為了解決所述的技術問題，通過努力的研究，本專利技術人著眼于現有的吸水性樹脂的穩定性碳同位素比(δ 13C)不到_20%。的特點，通過使本專利技術的吸水性樹脂的穩定性碳同位素比(S13C)為_20%。以上，使得即使具有相同的高分子結構或近似的物性，也能夠與現有的吸水性樹脂區別開來，由此完成了本專利技術。S卩，為了解決所述的技術問題，本專利技術提供了一種通過加速器質譜分析法(加速器質量分析法)測定的穩定性碳同位素比(S13C)為_20%。以上的、水溶性的聚丙烯酸(鹽)或水不溶性水膨潤性的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。為了解決所述的技術問題，本專利技術提供的的聚丙烯酸(鹽)的制造方法(第一制造方法專利技術)為包含水溶性不飽和単體的聚合步驟和得到的水凝膠狀交聯聚合物的干燥步驟的聚丙烯酸(鹽)的制造方法，在所述聚合步驟中，以穩定性碳本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...
【專利技術屬性】
技術研發人員：松本智嗣，三浦友紀，石崎邦彥，阪本繁，
申請(專利權)人：株式會社日本觸媒，
類型：
國別省市：
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