一種活性金屬組分非均勻分布的含硼加氫催化劑及其制備，含有成型的含硼水合氧化鋁載體、負(fù)載在該載體上的至少一種選自VIII族的非貴金屬的金屬鹽和至少一種選自VTB族金屬的金屬鹽，其中，沿催化劑徑向截面分布，所述第VIII族金屬組分的外表面濃度與中心濃度之比為0.1-0.9；所述第VIB族金屬組分的外表面濃度與中心濃度之比為0.1-0.8。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明專利技術(shù)提供的催化劑不僅具有優(yōu)異的烴油加氫精制性能，同時(shí)制備方法簡單、生產(chǎn)成本低。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及一種加氫催化劑催化劑及其制備方法。
技術(shù)介紹
除硫、氮外,重油中還含有大量的Ni、V、Fe、Ca等金屬雜質(zhì)以及浙青質(zhì)和膠質(zhì)。在此類原料油的加氫處理過程中，這些雜質(zhì)會(huì)吸附于催化劑表面覆蓋活性中心或者沉積在催化劑孔道中堵塞孔道，從而造成催化劑的失活。因此，用于渣油加氫處理過程的催化劑的容金屬能力和抗積炭性能將直接對(duì)催化劑的使用周期等產(chǎn)生影響。CN101768470A公開了一種重油加氫處理催化劑，含有載體和有效量的至少一種選·自VIII族和至少一種選自VIB族的金屬組分，其特征在于，所述第VIII族金屬組分的濃度沿催化劑徑向截面呈非均勻分布，其中，外表面金屬組分的濃度與中心金屬組分的濃度之比為O. 1-0. 85 ;所述第VIB族金屬組分的濃度沿催化劑徑向截面呈均勻分布，其中，外表面金屬組分的濃度與中心金屬組分的濃度之比為O. 90-1. 5。CN101462080A公開了一種活性金屬組分非均勻分布催化劑的制備方法，包括采用浸潰的方法在載體上引入有效量的至少一種選自VIII族和至少一種選自VIB族的金屬組分，其特征在于，所述的浸潰包括下述步驟(I)順序?qū)⑦x自硝酸、磷酸、草酸、擰橡酸、酒石酸、庚二酸、己二酸中一種或幾種酸與選自至少一種含VIB族的金屬組分的化合物、至少一種含VIII族的金屬組分的化合物和水混合成溶液，其中，所述酸的摩爾數(shù)與含VIB族的金屬組分和含VIII族的金屬組分的化合物摩爾數(shù)之和的比值為O. 1-0. 92，所述水的用量使最終以體積計(jì)的溶液的量為O. 85 η-1. I η，η為載體的吸水率；(2)室溫下用步驟(I)配制的混合溶液浸潰載體，浸潰時(shí)間為1-5小時(shí)；(3)將步驟(2)浸潰后的載體于大于60-160°C干燥 2-10 小時(shí)，400-600°C焙燒 2-5 小時(shí)。US4760045公開一種重油加氫處理催化劑,該催化劑含有多孔性耐熱氧化物載體和負(fù)載在該載體上的至少一種選自元素周期表VB，VIB和VIII的加氫活性金屬組分，其特征在于，沿催化劑截面所述金屬濃度的分布滿足Cr1 < Cr2和R1 > R2，其中R1和R2分別代表從截面中心到相應(yīng)點(diǎn)的距離rl和r2與從截面中心到外表面的距離的比值，Cr1和Cr2分別代表所述相應(yīng)點(diǎn)的所述金屬組分的濃度。該催化劑的制備方法，包括在足以使所述加氫活性金屬組分沿催化劑橫截面(徑向截面)的濃度分布滿足Cr1 < Cr2和R1 > R2條件下采用浸潰液A浸潰所述載體，分離浸潰液A，進(jìn)一步用浸潰液B浸潰，分離浸潰液B后干燥并焙燒，其中，R1和R2分別代表從截面中心到相應(yīng)點(diǎn)的距離rl和r2與從截面中心到外表面的距離的比值，Cr1和Cr2分別代表所述相應(yīng)點(diǎn)的所述金屬組分的濃度，所述溶液A為含至少一種選自元素周期表VB，VIB和VIII族的加氫活性金屬組分的水溶液，或者是一種含活性金屬和至少一種選自由VIIA族元素組成的陰離子，銨離子，硝酸根離子，硫酸根離子，氫氧根離子，磷酸根離子硼酸根離子和有機(jī)酸的混合液溶液B為一種水或者是含至少一種選自由VIIA族元素組成的陰離子，銨離子，硝酸根離子，硫酸根離子，氫氧根離子，磷酸根離子、硼酸根離子和有機(jī)酸的水溶液，所述溶液B不含活性金屬組分，在所述溶液A和B中至少一種溶液中含有所述陰離子。實(shí)際應(yīng)用表明，在渣油加氫處理過程中，類似上述的活性金屬組分非均勻分布的催化劑均具有較好的使用穩(wěn)定性。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
本專利技術(shù)要解決的技術(shù)問題是提供一種新的活性金屬組分非均勻分布的加氫催化劑及其制備方法。本專利技術(shù)涉及如下的專利技術(shù)I. 一種活性金屬組分非均勻分布的含硼加氫催化劑，含有載體、負(fù)載在該載體上的至少一種選自VIII族的非貴金屬的金屬鹽和至少一種選自VIB族金屬的金屬鹽，其中， 所述載體為含硼的水合氧化鋁成型物，沿催化劑徑向截面分布，所述第VIII族金屬組分的外表面濃度與中心濃度之比為O. 1-0. 9 ;所述第VIB族金屬組分的外表面濃度與中心濃度之比為O. 1-0. 8。2.根據(jù)I所述的催化劑，其特征在于，沿催化劑徑向截面分布，所述第VIII族金屬組分的外表面濃度與中心濃度之比為O. 4-0. 8 ;所述第VIB族金屬組分的外表面濃度與中心濃度之比為O. 3-0. 7。3.根據(jù)I所述的催化劑，其特征在于，以氧化物計(jì)并以所述催化劑為基準(zhǔn)，所述的VIII族金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1_8%，VIB族金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3-20%。4.根據(jù)3所述的催化劑，其特征在于，以氧化物計(jì)并以所述催化劑為基準(zhǔn)，所述的VIII族金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為I. 5-4. 5%, VIB族金屬的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5_18%。5.根據(jù)I所述的催化劑，其特征在于，所述含硼的水合氧化鋁成型物含有水合氧化鋁、含硼化合物和纖維素醚，所述成型物的徑向壓碎強(qiáng)度大于等于12N/mm，吸水率為O.4-1.5，δ值為小于等于10% ;其中，δ = ((Q1-Q2)/Ql) X 100%，Ql為含硼水合氧化鋁成型物徑向壓碎強(qiáng)度，Q2為含硼水合氧化鋁成型物經(jīng)水浸泡30分鐘、經(jīng)120°C烘干4小時(shí)后的徑向壓碎強(qiáng)度。6.根據(jù)5所述的催化劑，其特征在于，所述成型物的徑向壓碎強(qiáng)度為15N/mm-30N/_，吸水率為O. 6-1, δ小于等于5%。7.根據(jù)5或6所述的催化劑，其特征在于，以所述成型物為基準(zhǔn)，所述纖維素醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為O. 5-8%，以B2O3計(jì)的含硼化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為O. 5% -10%。8.根據(jù)7所述的催化劑，其特征在于，以所述成型物為基準(zhǔn)，所述纖維素醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1_6%，以B2O3計(jì)的含硼化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.根據(jù)8所述的催化劑，其特征在于，以所述成型物為基準(zhǔn)，所述纖維素醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2-5%，以B2O3計(jì)的含硼化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為I. 5% -7. 5%。10.根據(jù)5所述的催化劑，其特征在于，所述纖維素醚選自甲基纖維素、羥乙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素中一種或幾種；所述含硼化合物選自硼酸鈉、硼酸、偏硼酸、三氧化二硼中的一種或幾種。11.根據(jù)10所述的催化劑，其特征在于，所述纖維素醚為甲基纖維素、羥乙基甲基纖維素及它們的混合物；所述含硼化合物為硼酸、偏硼酸、三氧化二硼中的一種或幾種。12.根據(jù)I或5所述的催化劑，其特征在于，所述水合氧化鋁選自擬薄水鋁石、薄水鋁石、氫氧化鋁、三水氫氧化鋁中的一種或幾種。13.根據(jù)12所述的催化劑，其特征在于，所述水合氧化鋁為擬薄水鋁石。14.根據(jù)I或5所述的催化劑，其特征在于，所述成型物中含有淀粉，以所述成型物為基準(zhǔn)，所述淀粉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過8%。15.根據(jù)14所述的催化劑，其特征在于，所述淀粉為田菁粉，以所述成型物為基準(zhǔn)，所述淀粉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過5%。16.根據(jù)I所述的催化劑，其特征在于，所述VIII族的非貴金屬的金屬鹽選自硝酸鈷、醋酸鈷、堿式碳酸鈷、氯化鈷和鈷的可溶性絡(luò)合物、硝酸鎳、醋酸鎳、堿式碳酸鎳、氯化鎳和鎳的可溶性絡(luò)合物中的一種或幾種，所述VIB族金屬的金屬鹽選自鑰酸鹽、仲鑰酸鹽、鎢酸銨、偏鎢酸銨、仲鎢酸銨、乙基偏鎢酸鹽中的一種或幾種。17.根據(jù)16所述的催化劑，其特征在于，所述VIII族的非貴金屬的金屬鹽選自 硝酸鈷、堿式碳酸鈷、硝酸鎳和堿式碳酸鎳中的一種或幾種，所述VIB族的金屬鹽選自鑰酸銨、仲鑰酸銨、偏鎢酸銨、鎢本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種活性金屬組分非均勻分布的含硼加氫催化劑，含有載體、負(fù)載在該載體上的至少一種選自VIII族的非貴金屬的金屬鹽和至少一種選自VIB族金屬的金屬鹽，其中，所述載體為含硼的水合氧化鋁成型物，沿催化劑徑向截面分布，所述第VIII族金屬組分的外表面濃度與中心濃度之比為0.1？0.9；所述第VIB族金屬組分的外表面濃度與中心濃度之比為0.1？0.8。
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：李丁健一，楊清河，曾雙親，賈燕子，聶紅，李大東，
申請(專利權(quán))人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院，
類型：發(fā)明
國別省市：
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