本發明專利技術公開了一種餾分油加氫精制催化劑的制備方法。該方法包括酸性鋁鹽水溶液與堿性鋁酸鹽溶液同時連續加入，經穩定后，置于超聲波反應器處理，加入含Mo和Ni的氨溶液，再繼續超聲處理后，成型，制得催化劑。該方法是在鋁鹽成膠后利用適宜的超聲波處理，避免了氫氧化鋁粒子團聚，且氫氧化鋁粒子相互振動產生的熱要比外加熱均勻，有利于粒子大小均勻。在加入含Mo和Ni的氨溶液后，繼續用超聲波處理，促進含Mo和Ni的粒子均勻地吸附在氫氧化鋁粒子上，減少活性組分的流失，提高了活性金屬組分的利用率，最終制得孔分布集中且活性金屬組分分布均勻的加氫精制催化劑。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及。
技術介紹
餾分油加氫精制催化劑一般具有加氫功能的金屬或金屬氧化物和具有一定酸性功能的載體組成。常用的金屬組分是鈷-鑰、鎳-鑰或鎳-鎢，載體一般為氧化鋁。為了使氧化鋁載體更好地適合餾分油加氫精制反應，需要對氧化鋁載體進行改性來調變載體的性質，尤其是孔結構。CN97112397. 7涉及一種餾分油加氫精制催化劑，組成為氧化鎳I 5重％，氧化鎢12 35重％，其余為氧化鋁，該氧化鋁是由一種或多種小孔氧化鋁與一種或多種大孔氧化·鋁按照75 :25 50 :50的重量比復合而成的，其中小孔氧化鋁為孔直徑小于80埃孔的孔體積占總孔體積95%以上的氧化鋁，大孔氧化鋁為孔直徑60 600埃孔的孔體積占總孔體積70%以上的氧化鋁。該方法所采用的氧化鋁載體是由大孔氧化鋁和小孔氧化鋁復合而成，這樣就使制備過程復雜，增加了影響催化劑性能的因素，并且致使載體的孔分布比較彌散。活性金屬鎳和鎢是采用浸潰法負載到載體上的，使得活性金屬在催化劑上的分布不夠均勻。CN03133554. 3公開了一種氧化鋁載體的制備方法，其中成膠溫度為1(T45°C且在超聲波作用下成膠的。該氧化鋁載體是在成膠過程中采用超聲波處理，所形成的氫氧化鋁粒子在超聲波作用下加劇振動，由此產生的熱無法快速的從漿液體系中取走，致使成膠溫度波動較大，導致氧化鋁晶粒粒徑變化較大，從而孔分布范圍比較寬泛，進而影響催化劑的孔分布和活性金屬分布的均勻性。
技術實現思路
針對現有技術的不足，本專利技術提供了一種活性金屬分布均勻、孔分布集中、制備過程簡單、產品質量穩定的餾分油加氫精制催化劑的制備方法。本專利技術提供的餾分油加氫精制催化劑的制備方法，包括 Cl)向中和釜中加入20 60°C的凈水； (2)向中和釜中同時連續加入酸性鋁鹽水溶液與堿性鋁酸鹽溶液，控制pH值為7.5 9.0，穩定10 60分鐘； (3)將步驟(2)得到的體系置于超聲波反應器中，處理O.5 2. O小時后，加入含Mo和Ni的氨溶液，繼續處理O. 5 6. O小時； (4)過濾、洗滌、干燥、成型，再經干燥和焙燒得到餾分油加氫精制催化劑。本專利技術方法中，根據需要，可以在酸性鋁鹽水溶液中加入硅酸鹽、硼酸鹽和磷酸鹽中的一種或多種，其加入量以Si02、p205和/或B2O3的含量占餾分油加氫精制催化劑重量的O. lwt% 10. 0wt%為準。所述硅酸鹽最好為硅酸鈉，硼酸鹽最好為硼酸鈉，磷酸鹽最好為磷酸銨。所述的酸性鋁鹽為A1C13、Al2 (SO4) 3和Al (NO3) 3中的一種或多種，最好為Al2 (SO4) 3 ;所述的堿性鋁酸鹽為NaAlO2和/或KAlO2。步驟(I)所述的溫度范圍是20 60°C，較好為45 55°C。步驟(2)所述的穩定10 60分鐘，較好為30 60分鐘。步驟(2)所述pH值范圍是7. 5 9. O,較好為8. O 9. O。步驟(3)所述的超聲波頻率為200 300kHZ，優選為22(T280 kHZ，超聲波功率O.05 5. OW/ml，優選為 O. Γ3. Off/ml 步驟(4)所述的干燥條件是在50 140°C下干燥3 6小時；所述的焙燒條件是在450 600°C下恒溫I 4小時。所述的成型可按常規方法進行，比如擠條成型、滾 球成型、轉動成型等，還可以根據需要制成適宜的形狀，比如三葉草、四葉草、四葉輪等。在擠條成型過程中，可以加入成型助劑，比如膠溶劑、助擠劑、粘合劑等中的一種或多種，本領域技術人員可根據需要調整加入量。助擠劑可以為田菁粉，助擠劑的加入量為Al2O3投料重量的O. 59Γ10. 0%。膠溶劑可以為無機酸和/或有機酸，無機酸優選為硝酸，有機酸優選為醋酸，膠溶劑的加入量為Al2O3投料重量的O. 59Γ12. 0%。粘合劑可以為小孔氧化鋁，粘合劑的加入量為Al2O3投料重量的O. 59Γ12. 0%。步驟(3)所述的含Mo和Ni的氨溶液的配制過程為將七鑰酸銨置于氨水中，進行攪拌，無不溶物為止，再加入硝酸鎳，進行攪拌，無不溶物為止，制成所需的含Mo和Ni的氨溶液。所述的含Mo和Ni的氨溶液中，MoO3的濃度為15. O 25. O g/100mL,Ni0的濃度為2.O 4. O g/1OOmLο 氨水的比重為 O. 950 0. 970，優選 O. 952 O. 958。本專利技術方法所得的催化劑組成如下，以催化劑的重量為基準，氧化鎳的含量為1% 5%，氧化鑰的含量為10% 35%，氧化鋁的含量為60% 89%。該催化劑的性質如下比表面積為150 190m2/g,孔容為O. 25 O. 40ml/g,最可幾孔徑為8 12nm,優選8 10nm，孔分布如下孔直徑小于4nm的孔的孔容占總孔容的比率小于5%，優選小于3. 5% ;孔直徑4 6nm的孔的孔容占總孔容的比率為8% 16%，優選8% 13% ;孔直徑6 IOnm的孔的孔容占總孔容的比率為65% 80%，優選65% 75% ;孔直徑大于IOnm的孔的孔容占總孔容的比率小于18%，優選為8°/Γ 5%。本專利技術方法的優點如下酸性鋁鹽與堿性鋁酸鹽經并流中和反應制備的漿液中，氫氧化鋁粒子處于無規則的運動之中，選擇適宜的超聲波處理，使其與氫氧化鋁粒子固有頻率相同時會引起分子的共振，使分子的振動幅度大大增加，避免因機械攪拌速率過慢而使氫氧化鋁粒子在長大過程中發生團聚現象，且氫氧化鋁粒子相互振動產生的熱要比外加熱均勻，有利于粒子大小均勻。加入含Mo和Ni的氨溶液,在超聲波的作用下,促進含Mo和Ni的粒子均勻地吸附在氫氧化鋁粒子上，減少活性組分的流失，提高了活性金屬組分的利用率，最終制得孔分布集中且活性金屬組分分布均勻的加氫精制催化劑。本專利技術制備過程簡單，只需調整操作條件，不需采用兩種氧化鋁即可制得餾分油加氫精制催化劑。本專利技術餾分油加氫精制催化劑可用于餾程為80 550°C的石油餾分油的加氫精制。具體實施例方式本專利技術催化劑的制備過程中，所述的酸性鋁鹽水溶液中，Al2O3濃度為2 lOg/lOOml ;所述的堿性鋁酸鹽水溶液中，Al2O3濃度為8 30g/100ml。本專利技術中，比表面積和孔結構采用低溫液氮吸附法進行測試。金屬組分含量采用分光光度法分析。《丨％表示質量分數。本專利技術催化劑的制備方法，用以下實施例進一步說明，但這些實施例不能限制本專利技術。實施例I 將2L偏鋁酸鈉水溶液(Al2O3濃度為15g/100mL)和3L硫酸鋁的水溶液(Al2O3濃度為2g/100mL)分別裝入高位處的容器內，下連流量計流入裝有6L凈水帶攪拌器和加熱套的不銹鋼容器內，加熱至40°C ;并流連續加入偏鋁酸鈉溶液和硫酸鋁溶液，使pH值升至8. 5，穩定50分鐘；并流結束后，將其置入超聲波反應器中，超聲波頻率為270kHZ，超聲 波功率O. 2W//ml，處理I. O小時后加入500mLMo03和NiO的氨溶液(MoO3 22g/100mL, NiO2.8g/100mL),處理2小時，過濾分離母液，洗滌。在100°C溫度下干燥3小時，成型，再以1800C /小時速度升溫至500°C，恒溫3小時，得樣品A，其物理性質數據見表I。實施例2 將2L偏鋁酸鈉水溶液(Al2O3濃度為15g/100mL)和3L硫酸鋁的水溶液(Al2O3濃本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種餾分油加氫精制催化劑的制備方法，包括：？（1）向中和釜中加入20～60℃的凈水；（2）向中和釜中同時連續加入酸性鋁鹽水溶液與堿性鋁酸鹽溶液，控制pH值為7.5～9.0，穩定10～60分鐘；（3）將步驟（2）得到的體系置于超聲波反應器中，處理0.5～2.0小時后，加入含Mo和Ni的氨溶液，繼續處理0.5～6.0小時；（4）過濾、洗滌、干燥、成型，再經干燥和焙燒得到餾分油加氫精制催化劑。
【技術特征摘要】
1.一種餾分油加氫精制催化劑的制備方法，包括 (1)向中和釜中加入20 60°C的凈水； (2)向中和釜中同時連續加入酸性鋁鹽水溶液與堿性鋁酸鹽溶液，控制pH值為7.5 .9.0，穩定10 60分鐘； (3)將步驟(2)得到的體系置于超聲波反應器中，處理O.5 2. O小時后，加入含Mo和Ni的氨溶液，繼續處理O. 5 6. O小時； (4)過濾、洗滌、干燥、成型，再經干燥和焙燒得到餾分油加氫精制催化劑。2.按照權利要求I所述的方法，其特征在于在酸性鋁鹽水溶液中加入硅酸鹽、硼酸鹽和磷酸鹽中的一種或多種，其加入量以Si02、P205和/或B2O3的含量占餾分油加氫精制催化劑重量的O. lwt% 10. 0wt%為準。3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于所述硅酸鹽為硅酸鈉，硼酸鹽為硼酸鈉，磷酸鹽為磷酸銨。4.按照權利要求I所述的方法，其特征在于所述的酸性鋁鹽為AlClyAl2(SO4)3和Al (NO3) 3中的一種或多種；所述的堿性鋁酸鹽為NaAlO2和/或KAlO2。5.按照權利要求I所述的方法，其特征在于步驟(I)所述的溫度為45 55°C。6.按照權利要求I所述的方法，其特征在于步驟(2)所述的pH值為8.O 9. 0，穩定時間為30 60分鐘。7.按照權利要求I所述的方法，...
【專利技術屬性】
技術研發人員：王剛，隋寶寬，劉文杰，吳國林，安晟，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院，
類型：發明
國別省市：
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