一種提純六氯環戊二烯的方法技術

本發明專利技術公開了一種提純六氯環戊二烯的方法。本發明專利技術所述提純六氯環戊二烯方法如下：首先對六氯環戊二烯粗產品采用減壓蒸餾，收集兩個溫度段的前、后餾分，然后前餾分繼續恒溫攪拌2-8小時，減壓蒸餾，其餾分和前面所述后餾分混合，繼續恒溫攪拌2-8小時，減壓蒸餾即得高純度六氯環戊二烯。該方法在應用時表現出非常好的效果，產品純度可達99%，收率達93%以上，并且所需設備簡單、能耗低、過程易控，適合工業化應用。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術屬于一種提純產品的方法，具體涉及一種作為粗產品六氯環戊二烯的提純方法。
技術介紹
六氯環戊二烯形成具有芳香性的五氯環戊二烯陰離子，因此性質活潑，能與大多數親二烯體發生Diels-Alder反應，并且條件比較溫和，溫度一般在20-200°C之間；甚至還能與正常條件下不能反應的簡單烯烴、多環芳香烴(例如，萘、蒽等)反應。六氯環戊二烯多是用作生產農藥的中間體，在二十世紀60年代以前被用來生產有機氯殺蟲劑和殺螨劑，如滅蟻靈、艾氏劑、狄氏劑、氯丹、硫丹等。另外，六氯環戊二烯還用作聚酯樹脂和聚氨酯泡沫塑料的阻燃劑和固化劑。由于六氯環戊二烯下游產品多，市場需求大，有較好的經濟效益。 六氯環戍二烯的主要生產方法有氯氣法、熔鹽法(Lummus法)、Lidov法、Prims法和次氯酸鈉法，但是這幾種方法得到的六氯環戊二烯粗產品分離都比較困難。因此，如何將六氯環戊二烯粗產品分離得高純度六氯環戊二烯具有非常重要的實際意義。六氯環戊二烯大多數采取多次精餾餾和結晶兩種方法進行提純.具體有以下。I、將粗產品溶于異丙醇和丙酮混合物，然后降溫至_70°C，靜置45分鐘后，用同樣溫度的異丙醇和丙酮混合物洗滌，其收率僅為55.2% (US2927947)。該方法消耗溶劑量大，并且條件苛刻，對設備要求較高。2、在US3214444中采用了共沸精餾的方法除去鹵烴雜質，避免六氯環戊二烯和順酐反應時形成不必要的順酐產品，此方法所得六氯環戊二烯適用于生產氯橋酸酐或氯橋酸，但是無法獲得高純度六氯環戊二烯。3、減壓至O. 7mmHg精餾，收集28_60°C餾分，其中六氯環戊二烯的含量為28. 34%，繼續減壓精餾收集60-62°C餾分，其中六氯環戊二烯含量為54. 76%，并且釜液中六氯環戊二烯含量仍含有13. 58% (US2658085)。該方法所得產品純度較低，并且損失較為嚴重。因此，開發一種能耗低、操作簡單、收率高、純度高的六氯環戊二烯提純工藝顯得尤為重要。
技術實現思路
本專利技術要解決的第一個技術問題是提供。本專利技術所述的提純方法按照如下油狀六氯環戊二烯粗品經減壓蒸餾分別收集85°C前和85-115°C之間餾分，然后將85°C前的餾分繼續恒溫攪拌2_8小時，減壓蒸餾，其餾分和前85-115°C之間的餾分混合，繼續恒溫攪拌2-8小時，減壓蒸餾即得高純度六氯環戊二烯。本專利技術采用的技術方案如下。，包括如下步驟。a) 對上述六氯環戊二烯粗產品減壓蒸餾，分段收集餾分85°C之前的餾分和85-115°C的餾分。b) 將85°C前的餾分攪拌恒溫2-8小時，然后減壓蒸餾，收集85_115°C餾分。c)將a)和b)中所述85_115°C之間的餾分混合，恒溫攪拌2_8小時，減壓蒸餾即得高純度六氯環戊二烯。下面對上述提純方法做具體說明。中，所述的減壓蒸餾，真空度越低，其各組分沸點相差越小，越難分離，本專利技術所述的減壓蒸懼其真空度優選5-30 mmHg ο步驟b)中，本專利技術所述的恒溫溫度推薦在75_220°C。步驟b)中，本專利技術所述的恒溫時間，加熱時間的長短影響著較六氯環戊二烯沸點低的物質結聚程度，所述的恒溫時間推薦在2-8小時。 步驟c)中，本專利技術所述的減壓分餾真空度推薦優選8-20 mmHg。步驟c)中，本專利技術所述的恒溫溫度推薦在75_220°C。本專利技術要解決的第二個技術問題是將所述的提純六氯環戊二烯的方法作為純度為35-95%之間的六氯環戊二烯粗產品上應用，可得高純度六氯環戊二烯。本專利技術所述的提純六氯環戊二烯的方法，適用于純度為35-95%之間的六氯環戊二烯粗產品的提純，其適用范圍廣、操作簡便和能耗低遠遠優于其他提純工藝，是一種有效的提純工藝。本專利技術的有益效果體現在。I)本專利技術所述的提純六氯環戊二烯的方法，預處理為減壓蒸餾，其真空度控制在5-30 mmHg,設備簡單，工業上容易實現且降低了能耗，經濟效益顯著提高。2)本專利技術所述的提純六氯環戊二烯的方法，后處理為恒溫攪拌2-8小時，然后減壓蒸餾，蒸餾時控制真空度為8-20mmHg，收集餾分即為高純度六氯環戊二烯。該方法避免多次精餾和重結晶造成的產品損失，提高了收率，并且大大降低了能耗，適合工業化應用。附圖說明圖I是本專利技術所用提純六氯環戊二烯工藝流程圖。具體實施例方式下面結合附圖對本專利技術作進一步描述，但并不限制本專利技術的范圍。實施例一。稱取150g六氯環戊二烯粗品，將上述液體減壓蒸餾(真空度為10 mmHg)，分別收集76°C前的餾分和76-116°C的餾分，然后將76°C前的餾分100°C下恒溫攪拌3小時，蒸餾，收集76-116°C的餾分，將兩次蒸餾所得76-116°C的餾分混合，100°C下恒溫攪拌3小時，然后減壓蒸餾(真空度為10 mmHg)，收集105_112°C餾分85g，即為高純度六氯環戊二烯，純度為98. 7%,收率為93. 1%。實施例二。稱取800g六氯環戊二烯粗品，加入5g無水硫酸鎂除去所含水分，靜置過夜，抽濾，得澄清油狀液體。將上述液體減壓蒸餾(真空度為14 mmHg)，分別收集78°C前的餾分和78-117°C的餾分，然后將78°C前的餾分100°C下恒溫攪拌3. 5小時，減壓蒸餾收集78_117°C的餾分，將兩次蒸餾所得78-117 的餾分繼續100°C下恒溫攪拌3小 時，然后減壓蒸餾(真空度為14 mmHg)，收集106-113°C餾分449g，即為高純度六氯環戊二烯，純度為99. 2%，收率為 92. 8%ο權利要求1.，所述提純六氯環戊二烯方法如下六氯環戊二烯粗產品采用減壓蒸餾，分別收集85°C前和85-115°C之間餾分，然后將85°C前的餾分繼續恒溫攪拌2-8小時，減壓蒸餾，其餾分和前85-115°C之間的餾分混合，繼續恒溫攪拌2-8小時，減壓蒸餾即得高純度六氯環戊二烯。2.一種如權利I要求所述的提純六氯環戊二烯的方法，所述提純方法包括如下步驟 對上述六氯環戊二烯粗產品減壓蒸餾，分段收集餾分85°C之前的餾分和85-115°C的餾分； 將85°C前的餾分恒溫攪拌2-8小時，然后減壓分餾，收集85-115°C餾分； 將a)和b)中所述85-115°C之間的餾分轉移至蒸餾塔塔釜，恒溫攪拌2_8小時，減壓蒸餾即得高純度六氯環戊二烯。3.如權利要求2所述的提純六氯環戊二烯的方法，其特征在于步驟a)所述的減壓蒸餾，其真空度為5-30 mmHg。4.如權利要求2所述的提純六氯環戊二烯的方法，其特征在于步驟b)所述的所述的恒溫攪拌時間為2-8小時。5.如權利要求2所述的提純六氯環戊二烯的方法，其特征在于步驟b)所述的減壓蒸餾真空度為8-20 mmHg ο6.如權利要求2所述的提純六氯環戊二烯的方法，其特征在于步驟b)和步驟c)所述的恒溫溫度為75-220°C。7.如權利要求I所述的提純六氯環戊二烯的方法作為純度為35-95%之間的六氯環戊二烯粗產品應用，可得高純度六氯環戊二烯。全文摘要本專利技術公開了。本專利技術所述提純六氯環戊二烯方法如下首先對六氯環戊二烯粗產品采用減壓蒸餾，收集兩個溫度段的前、后餾分，然后前餾分繼續恒溫攪拌2-8小時，減壓蒸餾，其餾分和前面所述后餾分混合，繼續恒溫攪拌2-8小時，減壓蒸餾即得高純度六氯環戊二烯。該方法在應用時表現出非常好的效果，產品純度可達99%，收本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種提純六氯環戊二烯的方法，所述提純六氯環戊二烯方法如下：六氯環戊二烯粗產品采用減壓蒸餾，分別收集85℃前和85?115℃之間餾分，然后將85℃前的餾分繼續恒溫攪拌2?8小時，減壓蒸餾，其餾分和前85?115℃之間的餾分混合，繼續恒溫攪拌2?8小時，減壓蒸餾即得高純度六氯環戊二烯。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：羅仕忠，張坡，李通，徐振新，王洪梅，胡像鋒，儲偉，魯靈江，
申請(專利權)人：四川大學，
類型：發明
國別省市：