本發明專利技術涉及一種4,4′-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)的制備方法。其工藝步驟如下：（1）在氮氣保護下，原料2,6-二乙基苯胺在水中與鹽酸反應生成2,6-二乙基苯胺鹽酸鹽，然后滴加入甲醛水溶液，反應結束后用液堿中和，得4,4′-亞甲基-雙-(2,6-二乙基苯胺)。（2）將步驟（1）中的反應產物常溫溶解在溶劑中，通氯氣進行氯化反應、用液堿中和，得本發明專利技術粗品。（3）將步驟（2）中的本發明專利技術粗品加熱，溶解在溶劑中，經活性炭脫色、冷卻結晶、過濾、烘干，得到本發明專利技術產品。本發明專利技術提供的M-CDEA的制備方法，工藝不復雜、反應條件不苛刻、原料易得且價格低而能體現制備成本低、純度和得率高，易于工業化。
【技術實現步驟摘要】
,4′-亞甲基-雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)的制備方法
本專利技術屬于高分子材料合成領域，涉及一種聚氨酯擴鏈劑4，4'-亞甲基-雙_(3-氯-2，6- 二乙基苯胺)的制備方法。
技術介紹
聚氨酯(簡稱TO)材料的研究和發展已有60多年的歷史，隨著材料應用的不斷擴展，目前其產品的數量已躍居世界六大合成材料之首，全球產量在1000多萬噸左右。PU材料以其優異的性能，被廣泛應用于國民經濟的各個領域及人們衣食住行的各個方面。如航天工業中的各種非金屬材料，宇航服，各種保溫材料，礦山用傳送帶，飛機坦克的掩體材料，人造血管、人造腎等醫藥衛生材料，生物粘合劑以及微孔聚氨酯鞋底等等。 材料一般是由聚醚或聚酯多元醇與多異氰酸酯縮聚而成，為了擴大PU材料的應用范圍，提高其各種物理性能，需要在合成PU工藝配方中加入一種或多種被稱為擴鏈劑的小分子材料，如多元醇類、脂肪醇類、芳醇類、芳香二胺等。其中4，4’ -亞甲基-雙-(2-氯-苯胺)為代表的芳香二胺類擴鏈劑，可賦予和聚醚型彈性體良好的物理機械性能和使用效果，且價格低廉，從而被廣泛應用。但是MOCA毒性較大，自從1973年美國有人對該產品提出有致癌可能后，相關部門對此進行了幾十年的毒理性研究，現在MOCA被國際癌癥研究中心歸為一類致癌物。因此現在歐盟、美國、日本等發達國家已經開始對MOCA進行限制使用，并逐步取消MOCA的使用，尋找替代品。鑒于上述情況，近年來，國內外開始逐步改用國際公認的對動物低毒的第三類聚氨酯擴鏈劑。如4，4'-亞甲基-雙_(3_氯-2，6-二乙基苯胺)。目前，M-⑶EA的制備方法，國內的文獻報道主要集中在以3-氯-2，6_二乙基苯胺為主要原料，經與甲醛縮合而制得的方法，由于該方法用到的3-氯-2，6- 二乙基苯胺原料是采用高溫高壓工藝制備而得，所以價格昂貴，產量較少。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供，4 '-亞甲基-雙-(3-氯-2，6- 二乙基苯胺)的制備方法，本方法工藝簡單，原料易得、反應條件溫和、產品質量穩定、制備成本低，適應工業化生產。本專利技術的目的是這樣來達到的，4' _亞甲基_雙-(3_氣_2，6_ 二乙基苯KKM-OTEA]的制備方法，其工藝步驟如下(I)在氮氣保護下，原料2，6-二乙基苯胺在水中與鹽酸反應生成2，6-二乙基苯胺鹽酸鹽，然后滴加入甲醛水溶液，加完后保溫進行縮合反應。反應結束后用液堿中和，分離水份，過濾得4，4'-亞甲基-雙-(2，6- 二乙基苯胺)。(2)將步驟(I)中的4，4'-亞甲基-雙_(2，6-二乙基苯胺)常溫溶解在溶劑中，通氯氣進行氯化反應，反應結束后用液堿中和，分離水份，過濾得4，4 '-亞甲基-雙_ (3-氯-2，6-二乙基苯胺)粗品。(3)將步驟(2)中的4，4' _亞甲基_雙-(3_氯_2，6_ 二乙基苯胺)粗品加熱，在6(Ti0(rc的溫度下溶解在溶劑中，經活性炭脫色、冷卻結晶、過濾、烘干，得到4，4'-亞甲基-雙_(3-氯-2，6-二乙基苯胺)廣品。本專利技術所述的M-⑶EA的制備方法，所采用的原料配比(摩爾比)為2，6_ 二乙基苯胺鹽酸甲醛氯氣=1. O I. O 2. 5 O. 5 O. 8 O. 95 I. 5。本專利技術所述的M-⑶EA的制備方法的步驟I中所述鹽酸的重量百分比濃度為26 36%。本專利技術所述的M-CDEA的制備方法的步驟I中所述的甲醛水溶液的的重量百分比濃度為28 37%。 本專利技術所述的M-CDEA的制備方法的步驟I中所述的甲醛滴加溫度和保溫溫度均為500C 100°C，保溫時間為2 6小時。本專利技術所述的M-CDEA的制備方法的步驟2中所述的溶劑為二氯甲烷、氯仿、二氯乙燒、醋Ife或硫Ife中的一種或一種以上。本專利技術所述的M-⑶EA的制備方法的步驟2中所述的溶劑與4，V -亞甲基-雙-(2，6-二乙基苯胺)的質量比為I. 0 3· 5 1.0。本專利技術所述的M-⑶EA的制備方法的步驟(2)所述的4，V -亞甲基-雙_(2，6_ 二乙基苯胺)與氯氣的摩爾比為1.0 O. 95 I. 5。本專利技術所述的M-CDEA的制備方法的步驟2中所述的氯化反應時間為1(Γ30小時，氯化反應溫度為(TC 70°C。本專利技術所述的M-⑶EA的制備方法的步驟(I)和步驟(2)所述液堿的重量百分比濃度為26 35%。本專利技術所述的M-CDEA的制備方法的步驟3中所述的結晶溶劑為乙醇、異丙醇、正丁醇、石油醚、己烷、庚烷、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷、苯或甲苯中的一種或一種以上。本專利技術所述的M-CDEA的制備方法的步驟3中所述的溶劑與M-CDEA粗品的質量比為 I. 0 3· O : I. O。本專利技術所述的M-⑶EA的制備方法的步驟(3)所述的加熱溶解溫度在6(Tl00°C。本專利技術提供的M-CDEA的制備方法，工藝不復雜、反應條件不苛刻、原料易得且價格低而能體現制備成本低、純度和得率高，易于工業化。具體實施例方式本專利技術所述的M-⑶EA的制備方法的步驟I為在氮氣保護下，原料2，6_ 二乙基苯胺在水中與鹽酸反應生成2，6-二乙基苯胺鹽酸鹽，然后滴加入甲醛水溶液，加完后保溫進行縮合反應。反應結束后用液堿中和，分水，過濾得4，4'-亞甲基-雙-(2，6_ 二乙基苯胺)。本專利技術所述的M-⑶EA的制備方法的步驟2為將步驟(I)中的4，f -亞甲基-雙-(2，6- 二乙基苯胺)溶解在溶劑中，通氯氣進行氯化反應，反應結束后用液堿中和，分水，過濾得4，4' _亞甲基_雙-(3-氯-2，6-二乙基苯胺)粗品。本專利技術所述的M-⑶EA的制備方法的步驟3為將步驟(2)中的4，f -亞甲基-雙-(3-氯-2，6-二乙基苯胺)粗品加熱溶解在溶劑中，經活性炭脫色、冷卻結晶、過濾、烘干，得到4，4'-亞甲基-雙-(3-氯-2，6- 二乙基苯胺)廣品。實施例I(I)在玻璃反應瓶中加入600ml水與85ml重量百分比濃度為36%的鹽酸，通氮氣氣體保護，滴加149g2，6-二乙基苯胺，加完后攪拌30分鐘，加熱升溫到50-55°C，然后滴加入41g重量百分比濃度為37%甲醛水溶液，加完后升溫到9(T95°C反應2小時。反應結束后降溫至30°C、用重量百分比濃度為30%的液堿中和至PH=7，過濾得4，4'-亞甲基-雙-(2，6-二乙基苯胺)。(2)將得到的4，4'-亞甲基-雙_(2，6-二乙基苯胺)加入反應瓶中，加入350g醋酸，攪拌加熱到50-55°C，緩慢通入氯氣，當4，4'-亞甲基-雙-(3-氯-2，6-二乙基苯 胺)的含量3 95%時停止通氯，反應結束后降溫至30°C、加入200ml水，用重量百分比濃度為30%的液堿中和至PH=7，過濾得到4，4’ -亞甲基-雙(3-氯-2，6- 二乙基苯胺)粗品。(3)將得到的4，4’ -亞甲基-雙(3_氣_2，6_ 二乙基苯胺)粗品用250g乙醇加熱到7(T75°C溶解，活性炭脫色，結晶，烘干得到176g4，4'-亞甲基-雙_(3_氯-2，6- 二乙基苯胺)。得率 92. 8%，純度(HPLC) 98. 6%，熔點 87. 9 89. 1°C。權利要求1.，4' _亞甲基_雙-(3-氯-2，6-二乙基苯胺)的制備方法，其特征在于其制備步驟為 (1)在氮氣保護下，原料2，6-二乙基苯胺在水中與鹽本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種4,4′?亞甲基?雙?(3?氯?2,6?二乙基苯胺)的制備方法，其特征在于：其制備步驟為：(1)在氮氣保護下，原料2,6?二乙基苯胺在水中與鹽酸反應生成2,6?二乙基苯胺鹽酸鹽，然后滴加入甲醛水溶液，加完后保溫進行縮合反應；反應結束后用液堿中和，分離水份，過濾得4,4′?亞甲基?雙?(2,6?二乙基苯胺)；(2)將步驟（1）中的4,4′?亞甲基?雙?(2,6?二乙基苯胺)常溫溶解在溶劑中，通氯氣進行氯化反應，反應結束后用液堿中和，分離水份，過濾得4,4′?亞甲基?雙?(3?氯?2,6?二乙基苯胺)粗品；(3)將步驟（2）中的4,4′?亞甲基?雙?(3?氯?2,6?二乙基苯胺)粗品加熱溶解在溶劑中，經活性炭脫色、冷卻結晶、過濾、烘干，得到4,4′?亞甲基?雙?(3?氯?2,6?二乙基苯胺)產品。
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：樊彬，王國洪，嚴招春，黃京波，
申請(專利權)人：福建仁宏醫藥化工有限公司，
類型：發明
國別省市：
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