一種合成二氫菲啶的方法技術(shù)

一種合成二氫菲啶的方法：本發(fā)明專利技術(shù)以過渡金屬[Ru(II)，Rh(I)，Ir(I)]為催化劑實(shí)現(xiàn)了菲啶的催化加氫。而且，本發(fā)明專利技術(shù)還將9，10-二氫菲啶的原位再生應(yīng)用到不飽和亞胺的不對稱轉(zhuǎn)移氫化中，只需加入催化量的菲啶即可高對映選擇性合成手性胺。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)涉及。
技術(shù)介紹
9，10- 二氫菲啶及其衍生物不僅是一類重要的有機(jī)合成中間體，而且是眾多具有生理活性的菲啶類生物堿的結(jié)構(gòu)單元，因此引起人們廣泛的關(guān)注。(參考文獻(xiàn)I : (a)Harayama, T. ;Akiyama，T. ;Akamatsu，H. ;Kawano，K. ;Abe，H. ;Takeuchi，Y. Synthesis2001，2001，444 ； (b)Donaldson，L R. ;Haigh，D. ;Hulme，A. N. Tetrahedron 2008，64，4468 ；(c) Yang，C.-H. ;Cheng，M.-J. ;Chiang，M.Y. ;Kuo，Y._H· ；Wang, C. -J. ;Chen，I. _S. J. Nat.Prod. 2008,71,669.)例如化合物L(fēng)ycorine(石蒜堿)有強(qiáng)力的催吐作用，可作為吐根代用品，效力比吐根堿強(qiáng)，而不如阿樸嗎啡，毒性較小；有祛痰作用。石蒜堿制成的內(nèi)胺鹽在動物身上表現(xiàn)出抗腫瘤作用。化合物Chelidonine (白屈菜堿)可用于胃腸絞痛、胃及十二指腸潰瘍、腎絞痛、痛經(jīng)以及膽道蛔蟲癥止痛。還可用于類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎、外傷及癌性疼痛。權(quán)利要求1.，其特征在于過程如下，MLn, H2 (1 IOOatm)R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9分別為氫、C1-C6烷基、芳基或C7-C12的取代芳基；MLn為Ru (II)、Rh⑴或Ir(I)的金屬絡(luò)合物。2.如權(quán)利要求I所述的合成方法，其特征在于具體反應(yīng)步驟為，將菲啶I溶于有機(jī)溶劑中，向該體系按菲啶金屬催化劑的摩爾比I : 0.001-1 O. I加入金屬催化劑，金屬催化劑為Ru(II)、Rh⑴或IHI)的金屬絡(luò)合物；室溫下攪拌10-30min后，將反應(yīng)體系轉(zhuǎn)移至高壓反應(yīng)釜中并沖入氫氣，氫氣壓力I-IOOatm ;0-100°C攪拌反應(yīng)6-48h后，小心釋放掉剩余的氫氣，柱層析或重結(jié)晶得到二氫菲啶2。3.如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于所用的有機(jī)溶劑為四氫呋喃、乙醚、二氯甲烷、氯仿、甲苯、1，4_ 二氧六環(huán)、乙酸乙酯、甲醇、乙醇或異丙醇。4.如權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于所用金屬催化劑為2、2, BF4、或2。5.如權(quán)利要求I或2所述的合成方法，其特征在于步驟a所用的氫氣壓力為10-80atm。6.如權(quán)利要求I或2所述的合成方法，其特征在于步驟a所用反應(yīng)溫度為20-90°C。全文摘要本專利技術(shù)以過渡金屬為催化劑實(shí)現(xiàn)了菲啶的催化加氫。而且，本專利技術(shù)還將9，10-二氫菲啶的原位再生應(yīng)用到不飽和亞胺的不對稱轉(zhuǎn)移氫化中，只需加入催化量的菲啶即可高對映選擇性合成手性胺。文檔編號C07D265/36GK102952073SQ201110236779公開日2013年3月6日 申請日期2011年8月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月17日專利技術(shù)者周永貴, 陳慶安, 高凱, 時磊, 余長斌 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種合成二氫菲啶的方法，其特征在于：過程如下，其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9分別為氫、C1?C6烷基、芳基或C7?C12的取代芳基；MLn為Ru(II)、Rh(I)或Ir(I)的金屬絡(luò)合物。FDA0000083959370000011.tif

【技術(shù)特征摘要】

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：周永貴，陳慶安，高凱，時磊，余長斌，
申請(專利權(quán))人：中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所，
類型：發(fā)明
國別省市：