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    一種以環氧氯丙烷為原料制備含光-熱雙重固化基團樹脂的方法技術

    技術編號:8448334 閱讀:255 留言:0更新日期:2013-03-21 01:06
    本發明專利技術公開了一種含丙烯酸酯雙鍵和環氧兩種固化基團樹脂的制備方法:包括步驟:(A)聚氨酯丙烯酸酯鏈段的合成;(B)環氧氯丙烷與聚氨酯丙烯酸酯鏈段反應制備含雙固化基團樹脂。本發明專利技術先用二異氰酸酯與二元醇反應,再用羥基丙烯酸酯封端,制備聚氨酯丙烯酸酯鏈段,然后在催化劑作用下,用環氧氯丙烷與聚氨酯鏈段上的酰胺反應,制備含雙重固化基團的樹脂。本發明專利技術所述制備方法制備的樹脂能實現者紫外光-熱雙重固化,固化膜柔韌性好,固化體積收縮率小,附著力強、能實現深層固化,可在雙重固化的涂料、膠粘劑、油墨中使用。

    【技術實現步驟摘要】
    —種以環氧氯丙烷為原料制備含光-熱雙重固化基團樹脂的方法
    本專利技術屬于有機高分子合成
    ,尤其是涉及一種分子結構中既有丙烯酸酯雙鍵(可紫外光引發自由基固化基團)又有環氧基團(可熱固化基團)的樹脂,以及該樹脂的制備方法,具體的說是用環氧氯丙烷與聚氨酯丙烯酸酯反應制備雙固化基團樹脂的方法, 該樹脂可應用于雙重固化的涂料、膠粘劑、油墨等領域。
    技術介紹
    紫外光(UV)固化產品(如涂料、膠黏劑、油墨等)與傳統溶劑型產品相比,具有無溶劑釋放、環境污染少等優點,與水性產品相比,其固化速度快、固化膜的硬度、耐水性、耐溶劑、耐磨等性能更好,而且紫外光固化產品能實現自動化生產、適合于用在熱敏基材上,這些特點決定著紫外光固化產品將得到越來越多的應用。紫外光固化產品一般由光活性樹脂、單官能團或多官能團稀釋性單體、光引發劑、 助劑等組成,光活性樹脂在固化后形成聚合物的三維網絡結構,對固化膜的理化性能起決定性的作用。目前,絕大多數的UV固化體系都以帶丙烯酸酯官能團的樹脂為基礎,所用樹脂類型主要是丙烯酸酯化的環氧、聚酯、聚氨酯和有機硅,它們由丙烯酸與環氧、聚酯、聚氨酯反應而得,這些體系的固化機理是自由基固化。它的特點是固化速度快,但也存在氧阻聚、固化后體積收縮率大、影響附著力、深層難固化等缺點。二十世紀七十年代末,出現了陽離子機理固化成膜的低聚物,即非丙烯酸酯低聚物,如乙烯基醚系列、環氧系列,它的特點是體積收縮小、附著力強、能深層固化、耐磨與硬度高等,但其固化速度較慢、樹脂、引發劑種類少。為避免自由基UV固化的缺點,現在也發展出一些自由基UV固化與其它固化方式結合起來的雙重固化體系,這些雙重固化體系主要有自由基-陽離子UV雙重固化、紫外光-熱雙重固化、紫外光一厭氧雙重固化、紫外光一空氣雙重固化、紫外光一潮氣雙重固化。其中,紫外光自由基一陽離子雙重固化體系和紫外光自由基一熱雙重固化體系由于性能易調節、固化過程容易操作和控制,更具有實際應用價值。這些雙重固化體系大部分采用兩種不同的樹脂混合復配而得到,如紫外光一熱雙重固化體系,常采用丙烯酸酯樹脂和環氧樹脂復配,紫外光自由基一陽離子雙重固化體系,采用丙烯酸酯一乙烯基醚樹脂復配或者丙烯酸酯樹脂一環氧樹脂復配,這些復配體系存在不同樹脂間相溶性不好、聚合速率不配合、固化膜性能不穩定等問題。
    技術實現思路
    本專利技術提供一種同時具有紫外光引發自由基固化基團(丙烯酸酯雙鍵)和熱固化基團(環氧基團)樹脂的制備方法。該樹脂分子中同時具有兩種不同固化方式的基團,解決了不同樹脂復配雙重固化體系中存在的一些問題。兩種固化發生在同一樹脂分子中,有助于發揮兩種固化方式的協同效應,提高雙重固化膜的整體性能。本專利技術的合成技術路線如下(I)聚氨酯丙烯酸酯鏈段的合成在IOOOmL的燒瓶中加入一定量的二異氰酸酯, 加熱至50 80°C ;將計量的二元醇滴加入二異氰酸酯中,二元醇中添加有占總質量O. 2 O. 8%的二丁基二月桂酸錫,二元醇加入量滿足二異氰酸酯與二元醇的摩爾比為2 1 ;反應 2 6h。然后在反應體系中滴加入羥基丙烯酸酯,羥基丙烯酸酯的加入量滿足羥基丙烯酸酯與二異氰酸酯的摩爾比為I :1,羥基丙烯酸酯添加有占總質量O. 5 I. 0%的阻聚劑;將反應溫度控制在60 90°C,反應2 4h,得到聚氨酯丙烯酸酯鏈段,所述聚氨酯丙烯酸酯鏈段具有如下結構本文檔來自技高網
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    【技術保護點】
    一種含雙重固化基團樹脂的合成方法,包括如下步驟:(A)聚氨酯丙烯酸酯鏈段的合成:反應容器中加入二異氰酸酯,加熱至50~80℃;將二元醇加入二異氰酸酯中,所述的二元醇加入量滿足二異氰酸酯與二元醇的摩爾比為2:1;所述的二元醇添加有占總質量0.2~0.8%的二丁基二月桂酸錫,反應2~6h。然后在反應體系中滴加入羥基丙烯酸酯,所述的羥基丙烯酸酯的加入量滿足羥基丙烯酸酯與二異氰酸酯的摩爾比為1:1,所述的羥基丙烯酸酯添加有占總質量0.5~1.0%的阻聚劑;將反應溫度控制在60~90℃,反應2~4h,得到聚氨酯丙烯酸酯鏈段,所述聚氨酯丙烯酸酯鏈段具有如下結構:(B)環氧氯丙烷與聚氨酯丙烯酸酯鏈段反應制備含雙固化基團樹脂:在反應容器中加入上述合成的聚氨酯丙烯酸酯,再加入過量的環氧氯丙烷,占總質量0.1~1.0%的催化劑,裝上冷凝回流裝置,加熱回流3?8h,反應中分批加入固體氫氧化鈉,反應后過濾去除生成的鹽和未反應的氫氧化鈉,然后用減壓蒸餾的方法蒸去過量的環氧氯丙烷,即得具有兩種固化基團的樹脂。由于聚氨酯鏈段中存在多個酰胺鍵,其不會全部與環氧氯丙烷反應,故具有兩種固化基團的樹脂是具有下列結構樹脂的混合物:FDA00002503534400011.jpg,FDA00002503534400012.jpg...

    【技術特征摘要】
    1.一種含雙重固化基團樹脂的合成方法,包括如下步驟(A)聚氨酯丙烯酸酯鏈段的合成反應容器中加入二異氰酸酯,加熱至50 80°C;將二元醇加入二異氰酸酯中,所述的二元醇加入量滿足二異氰酸酯與二元醇的摩爾比為2 1 ; 所述的二元醇添加有占總質量O. 2 O. 8%的二丁基二月桂酸錫,反應2 6h。然后在反應體系中滴加入羥基丙烯酸酯,所述的羥基丙烯酸酯的加入量滿足羥基丙烯酸酯與二異氰酸酯的摩爾比為I :1,所述的羥基丙烯酸酯添加有占總質量O. 5 1.0%的阻聚劑;將反應溫度控制在60 90°C,反應2 4h,得到聚氨酯丙烯酸酯鏈段,所述聚氨酯丙烯酸酯鏈段具有如下結構二異氰酸酯-NHCOO-^ 二元 iff |—OOCHN-^ 二異氰酸酯 j—QQC^^(B)環氧氯丙烷與聚氨酯丙烯酸酯鏈段反應制備含雙固化基團樹脂在反應容器中加入上述合成的聚氨酯丙烯酸酯,再加入過量的環氧氯丙烷,占總質量O. I I. 0%的催化劑, 裝上冷凝回流裝置,加熱回流3_8h,反應中分批加入固體氫氧化鈉,反應后過濾去除生成的鹽和未反應的氫氧化鈉,然后用減壓蒸餾的方法蒸去過量的環氧氯丙烷,即得具有兩種固化基團的樹脂。由于聚氨酯鏈段中存在多個酰胺鍵,其不會全部與環氧氯丙烷反應,故具有兩種固化基團的樹脂是具有下列結構樹脂的混合物2.如權利要求I所述的含雙重固化基團樹脂的合成方法,其特征是所述的二異氰酸酯為甲苯二...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:劉紅波林峰張武英肖望東
    申請(專利權)人:深圳職業技術學院
    類型:發明
    國別省市:

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