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    丙烯聚合物組合物制造技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):8456415 閱讀:169 留言:0更新日期:2013-03-22 07:04
    丙烯聚合物組合物,包含(以重量百分比計(jì)):A)68%-80%的丙烯均聚物,其具有4.7-10的多分散指數(shù)(P.I.)值和10-30g/10min的MFRL(依照ISO1133,條件L即230℃和2.16kg負(fù)荷,的熔體流動(dòng)速率);B)20%-32%的丙烯共聚物,其包含40.1%-42.5%含端值的乙烯衍生單元;該組合物具有介于3-6dl/g之間的25℃下二甲苯可溶部分的特性粘數(shù)和4-12g/10min的MFRL。該丙烯聚合物組合物特別適用于在室溫和低溫下具有高剛性和高沖擊性能的注塑制品。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
    【國外來華專利技術(shù)】丙烯聚合物組合物本專利技術(shù)涉及具有最佳性能平衡,尤其是在室溫和低溫下提高的斷裂伸長率和較好的沖擊強(qiáng)度,的丙烯聚合物組合物。已知全同立構(gòu)聚丙烯具有特別優(yōu)良的性質(zhì)組合,這使其可適于非常大量的應(yīng)用。為了提高所述性質(zhì),已經(jīng)在丙烯有規(guī)立構(gòu)均聚工藝中引入了一個(gè)或多個(gè)共聚步驟或者在均聚物基體中引入了一種或多種單體。WO 05/014713涉及多相聚烯烴組合物,其包含(以重量百分比計(jì)) 1)65-95%的結(jié)晶丙烯聚合物,選自丙烯均聚物和丙烯與0. 1-10%的選自乙烯、C4-Cltla-烯烴及它們的混合物的a-烯烴的無規(guī)聚合物,該聚合物在常溫下在二甲苯中的不溶量超過85%且具有在4-13、優(yōu)選4. 5-12、更優(yōu)選5_9范圍內(nèi)的多分散指數(shù)和超過2. 2dl/g、 優(yōu)選2. 2-4. 5dl/g的特性粘數(shù)值;和 2)5-35%的乙烯與C3-Cltl a -烯烴和任選的二烯烴的彈性體烯烴聚合物,具有在15-85%范圍內(nèi)的乙烯含量和至少I. 4dl/g、優(yōu)選2. 5-5dl/g的特性粘數(shù)值。WO 2006/037705涉及烯烴聚合物組合物,其包含(除非另外指出,以重量計(jì)) A)60-85%、優(yōu)選65-80%、更優(yōu)選65-75%的結(jié)晶丙烯均聚物或包含3%或更少的乙烯或一種或多種C4-Cltl a -烯烴或它們的組合的結(jié)晶丙烯共聚物,該均聚物或共聚物具有4. 5-6、優(yōu)選4. 5-5. 5的多分散指數(shù)(P. I.)值和通過13C NMR在25°C不溶于二甲苯的部分上測得的高于96%、優(yōu)選高于98%的全同立構(gòu)五元組(mmmm)含量; B)15-40%、優(yōu)選20-35%、更優(yōu)選25-35%的部分無定形的乙烯共聚物,其包含34. 5%-70. 0%、優(yōu)選35. 0%-50. 0%、更優(yōu)選35. 0%-40. 0%、甚至更優(yōu)選的丙烯或一種或多種C4-C10 a -烯烴或它們的組合和任選的較少量的二烯烴。以上組合物聲稱具有良好的沖擊性質(zhì)和良好的斷裂伸長率性質(zhì)。申請人:發(fā)現(xiàn)一類特別的丙烯聚合物組合物可以在室溫以及低溫下的斷裂伸長率和抗沖擊性方面顯示出好得多的機(jī)械性能。本專利技術(shù)的主題是丙烯聚合物組合物,其包含(以重量百分比計(jì)) A)68%-80%、優(yōu)選70%-80%、更優(yōu)選71-78%的丙烯均聚物,其具有4.7-10、優(yōu)選5. 1-10,甚至更優(yōu)選5. 6-9的多分散指數(shù)(P. I.)和10-30g/10min、特別是12_25g/10min的MFR L(依照ISO 1133,條件L即230°C和2. 16kg負(fù)荷,的熔體流動(dòng)速率);和 B)20%-32%、優(yōu)選20%-30%、更優(yōu)選22-29%的丙烯共聚物,其具有40. 1%_42. 5%含端值的乙烯衍生單元; 該組合物具有介于3. 0-6. 0dl/g、優(yōu)選3. 5-5dl/g、更優(yōu)選3. 6_4dl/g之間的25°C下二甲苯可溶部分的特性粘數(shù)。從以上定義中,顯然可見術(shù)語“共聚物”包括僅包含兩種共聚單體的聚合物。優(yōu)選地,丙烯共聚物A)具有多峰型、更優(yōu)選雙峰型分子量分布。術(shù)語“多峰型分子量分布”表示由GPC得到的分子量分布曲線顯示出多于一個(gè)最大值或單個(gè)最大值和一個(gè)或多個(gè)拐點(diǎn)。本專利技術(shù)組合物的其他優(yōu)選特征為-MFR L (依照ISO 1133,條件L即230 V和2. 16kg負(fù)荷,的熔體流動(dòng)速率)為4_12g/10min,特別為 4-10g/10min,更優(yōu)選為 4_9g/10min。而且,本專利技術(shù)組合物優(yōu)選具有以下這些性質(zhì)中的一些或全部 -撓曲模量介于900MPa-2000MPa、優(yōu)選1000MPa_1500MPa、甚至更優(yōu)選1050MPa-1300MPa 之間; -在23°C測量的懸臂梁(Izod)沖擊強(qiáng)度高于40kJ/m2,優(yōu)選介于45_60kJ/m2之間,更優(yōu)選在50-60kJ/m2之間; -在0°C測量的懸臂梁沖擊強(qiáng)度高于10kJ/m2,優(yōu)選介于15-50kJ/m2之間,更優(yōu)選在25-40kJ/m2 之間; -在_20°C測量的懸臂梁沖擊強(qiáng)度高于5kJ/m2,優(yōu)選介于8-30kJ/m2之間,更優(yōu)選在10-30kJ/m2 之間; -依照ISO方法527測定的斷裂伸長率值在150-700%、優(yōu)選200-600%、更優(yōu)選400-600%范圍內(nèi)。借助本專利技術(shù)組合物可以實(shí)現(xiàn)最佳的性能平衡,特別地,在室溫和低溫測得的懸臂梁沖擊強(qiáng)度值特別高。本專利技術(shù)的丙烯聚合物組合物可以通過在至少兩個(gè)階段中的序貫聚合制得,其中各后續(xù)聚合階段都在前一(immediately preceding)聚合反應(yīng)中生成的聚合材料存在下進(jìn)行,其中共聚物(A)通常在至少一個(gè)第一聚合階段中制得,而共聚物(B)通常在至少一個(gè)第二聚合階段中制得。優(yōu)選地,各聚合階段都在高度立體有擇的多相Ziegler-Natta催化劑存在下進(jìn)行。適于制備本專利技術(shù)的丙烯聚合物組合物的Ziegler-Natta催化劑包含固體催化劑組分,該組分包含至少一種具有至少一個(gè)鈦-氫鍵的鈦化合物和至少一種電子-供體化合物(內(nèi) 供體),兩者都負(fù)載在氯化鎂上。Ziegler-Natta催化劑體系進(jìn)一步包含作為基本助催化劑的有機(jī)鋁化合物和任選的外電子-供體化合物。適合的催化劑體系描述于歐洲專利EP45977、EP361494、EP728769、EP1272533和國際專利申請W000163261中。優(yōu)選地,固體催化劑組分包含Mg、Ti、鹵素和選自式(I)的琥珀酸酯的電子供體 0 kI II. I K、Y 'R Ri I O 其中基團(tuán)R1和R2彼此相同或不同,是C1-C2tl直鏈或支鏈的烷基、烯基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,任選地包含屬于周期表第15-17族的雜原子;基團(tuán)R3-R6彼此相同或不同,是氫或C1-C2直鏈或支鏈的烷基、烯基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,任選地包含雜原子;并且連接到同一碳原子上的基團(tuán)R3-R6可以連接在一起形成環(huán)。R1和R2優(yōu)選是C1-C8的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和烷芳基。特別優(yōu)選的是其中R1和R2選自伯烷基且特別是支鏈伯烷基的化合物。適合的R1和R2基團(tuán)的實(shí)例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、新戍基、乙基己基。特別優(yōu)選的是乙基、異丁基和新戍基。一組優(yōu)選的式(I)所述化合物是其中R3-R5是氫且R6是具有3-10個(gè)碳原子的支鏈烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基和烷芳基的那些。在式(I)的化合物中的另一組優(yōu)選的化合物是其中R3-R6中至少兩個(gè)基團(tuán)不是氫且選自C1-C2tl直鏈或支鏈的烷基、烯基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或烷芳基且任選地包含屬于第族的雜原子的那些。特別優(yōu)選的是其中兩個(gè)不是氫的基團(tuán)連接到同一碳原子上的化合物。此外,其中至少兩個(gè)不是氫的基團(tuán),即R3和R5或R4和R6,連接到不同碳原子上的化合物也是特別優(yōu)選的。依照優(yōu)選方法,固體催化劑組分可以通過以下制備使式Ti(0R)n_y Xy的鈦化合 物,其中n是鈦的價(jià)態(tài)、y是1-n之間的數(shù),優(yōu)選為TiCl4,與衍生自式MgCl2 pROH的加合物的氯化鎂反應(yīng),其中P是0. 1-6之間的數(shù)值、優(yōu)選2-3. 5,且R是具有1-18個(gè)碳原子的烴基。該加合物可以適當(dāng)?shù)赝ㄟ^以下制成球狀形式使醇和氯化鎂在與該加合物不相混溶的惰性烴存在下混合,在攪拌條件下在該加合物的熔融本文檔來自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

    【技術(shù)特征摘要】
    【國外來華專利技術(shù)】...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:M恰拉福尼P馬薩里M拉蒂納庫馬G比翁迪尼T卡普托
    申請(專利權(quán))人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司
    類型:
    國別省市:

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