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    用作增容劑的結晶嵌段復合材料制造技術

    技術編號:8658975 閱讀:149 留言:0更新日期:2013-05-02 04:10
    本發明專利技術的實施方式提供結晶嵌段復合材料和它們作為增容劑的用途。

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】
    本專利技術涉及結晶嵌段復合材料以及它們作為聚合物增容劑的用途。
    技術介紹
    多相聚合物共混物在聚合物工業中具有主要的經濟價值。通常,商業聚合物共混物由兩種或更多種聚合物組成。在一些情況下,它們可以與少量增容劑或界面試劑組合。聚丙烯(PP)均聚物或PP無規共聚物對于很多應用提供所需的剛度和耐高溫性,但是由于具有高Tg(對于hPP為5° C)而具有差的沖擊性質。為克服該缺點,將PP均聚物與PP共聚物和/或彈性體共混以改善其韌性,但是代價是損害了其模量。改進是將PP與具有低Tg的韌性結晶材料(例如高密度聚乙烯(HDPE))共混以改善沖擊性能,而又不會不利地影響模量。不幸地是,聚丙烯和大多數聚乙烯的共混物是不相容的,得到具有差的機械性能和光學 性質的不溶混共混物。嵌段共聚物可以用作增容劑。嵌段共聚物包括共價連接于不同類型的序列的相同單體單元的序列(〃嵌段〃)。嵌段可以按多種方式連接,例如A— B 二嵌段和A— B—A三嵌段結構,其中A表示一種嵌段,而B表示不同的嵌段。在多嵌段共聚物中,A和B可以按多種不同方式連接并且可以是多次重復的。嵌段共聚物可以進一步包括不同類型的另外的嵌段。多嵌段共聚物可以是線性多嵌段,多嵌段星型聚合物(其中所有的嵌段鍵接于相同原子或化學基團)或梳狀聚合物,其中B嵌段在一端連接于A主鏈。當具有不同化學組成的兩種或更多種聚合物分子彼此共價鍵接時,則產生了嵌段共聚物。當可以產生多種嵌段共聚物結構時,多種嵌段共聚物包括硬塑料嵌段(其基本為結晶的或玻璃狀的)與形成熱塑性彈性體的彈性體嵌段的共價連接。其它嵌段共聚物,例如橡膠-橡膠(彈性體-彈性體),玻璃-玻璃,和玻璃-結晶嵌段共聚物,也是可以使用的。制備嵌段共聚物的一種方法是制備〃活性聚合物。不同于典型的Ziegler-Natta聚合法,活性聚合法僅包括引發和鏈增長步驟并且必要地缺少鏈終止副反應。這允許合成嵌段共聚物中所需的預定和充分控制的結構。在活性系統中產生的聚合物可能具有窄或極窄的分子量分布并且基本上是單分散性的(即,多分散性指數(PDI)基本上為I)。活性催化劑系統的特征在于引發速率約等于或超過鏈增長速率,并且不存在終止或傳遞反應。而且,這些催化劑系統的特征在于存在單一類型的活性中心。為在聚合法中制備高收率的嵌段共聚物,這樣的催化劑必須表現達到顯著長度的活性特征。制備嵌段共聚物的另一種方法包括使用鏈穿梭技術。這樣的方法在以下文獻中例證,例如,W02005/090425,W02005/090426, W02005/090427 和 W02007/035489。在鏈穿梭中,嵌段共聚物可以通過在給定的反應器環境中增長的聚合物鏈在兩種或更多種催化劑之間穿梭制備,由此每種催化劑制得組成不同的聚合物類型。催化劑可以制得在以下方面不同的聚合物:其中結合的共聚單體的量或類型,密度,結晶度的量,可歸于這種組成的聚合物的微晶大小、有規立構的類型或程度(全同立構或間同立構)、區域-規則性或區域-不規則性、支化的量(包括長鏈支化或超支化)、均勻性、或任何其它的化學或物理性質。穿梭機理使用一種或多種穿梭劑,這些穿梭劑不制備聚合物,而是用于在活性催化劑位點之間傳遞聚合物。可替換地,鏈穿梭可以用于通過使用兩個或更多個串聯的反應器制備嵌段共聚物。在該情況下,穿梭劑用于延長增長的聚合物鏈的平均壽命,使得聚合物鏈在終止之前在各反應器中經歷鏈增長。各聚合物嵌段的組成由催化劑和反應器條件確定。
    技術實現思路
    本專利技術提供組合物,其包含:A)聚丙烯; B)聚乙烯;和C)至少一種結晶嵌段復合材料,包含:i)結晶基于乙烯的聚合物;ii)結晶基于α-烯烴的聚合物,和iii)包含結晶乙烯嵌段和結晶α -烯烴嵌段的嵌段共聚物。附圖說明圖1顯示CBCl的FTREF分析。圖2顯示CAO在聚合物中的重量分數與CBCI之間關系的通用示意圖。圖3顯示CBCl的DSC曲線。圖4顯示CBCl的HTLC分析。圖5顯示CBCl在2 μ m分辨率的TEM顯微圖。圖6顯示CBCl在0.5 μ m分辨率的TEM顯微圖。圖7顯示CBCl在IOOnm分辨率的TEM顯微圖。圖8顯示對PP/HDPE共混物A與用CBCl增容的共混物I的形態比較。圖9顯示對用CBCl增容的PP/HDPE共混物與未增容的那些的沖擊強度比較。圖10顯示對用CBCl增容的PP/HDPE共混物與未增容的那些的撓曲模量比較。圖11顯示對用CBCl增容的PP/HDPE共混物與未增容的那些的拉伸性質比較。具體實施例方式定義本申請所有提及的元素周期表是指由CRC Press, Inc.于2003出版并享有版權的元素周期表。同樣,任何提及的族應該為在使用編號族的IUPAC系統的這個元素周期表中所反映的族。除非指出,從上下文暗示或現有技術慣例,所有的份和百分比均基于重量。針對美國專利實踐的目的,任何涉及的專利、專利申請或公開的內容在此全部引入作為參考(或其等價的US同族也引入作為參考),特別是關于本領域中的合成技術、定義(不與本申請具體提供的任何定義不一致)和常識的披露。術語“包括”及其派生詞不排除任何附加組分、步驟或過程的存在,而不管本申請是否披露過它們。為消除任何疑問,除非說明,否則所有本申請要求的使用術語“包括”的組合物可以包括任何附加的添加劑、輔料、或化合物(不管是否為聚合的)。相反,除了對于操作性能不必要的那些,術語“基本上由…組成”將任何其它組分、步驟或過程排除在任何以下敘述的范圍之外。術語“由…組成”不包括未特別描述或列出的組分、步驟或過程。除非說明,否則術語“或”指列出的單獨成員或其任何組合。術語“聚合物”同時包括:常規均聚物,即,由單一單體制備的均勻聚合物;和共聚物(本申請可互換地稱為互聚物),表示通過至少兩種單體的反應制備的聚合物或即使由單一單體形成但以其它方式在其中包含化學相異鏈段或嵌段的聚合物。更具體地,術語“聚乙烯”包括:乙烯的均聚物;和乙烯與一種或多種C3_8a_烯烴的共聚物,其中乙烯占至少50摩爾%。術語“聚丙烯”包括:丙烯的均聚物,例如全同立構聚丙烯,間同立構聚丙烯;和丙烯與一種或多種C2,4_8 α -烯烴的共聚物,其中丙烯占至少50摩爾%。優選地,聚合物中至少一個嵌段或鏈段(結晶嵌段)的多個聚合的單體單元包括丙烯,優選為至少90摩爾%,更優選為至少93摩爾%,最優選為至少95摩爾%。主要由不同的α -烯烴(例如4-甲基-1-戊烯)制備的聚合物類似地命名。如果使用,術語“結晶”是指具有通過差示掃描量熱法(DSC)或等價技術確定的一級轉變或結晶熔點(Tm)的聚合物或聚合物鏈段。該術語可以與術語“半結晶”互換使用。術語“可結晶的”是 指可以聚合使得所得聚合物是結晶聚合物的單體。結晶乙烯聚合物通常具有但不限于,0.89g/cc至0.97g/cc的密度和75° C至140° C的熔點。結晶丙烯聚合物通常具有但不限于,0.88g/cc至0.91g/cc的密度和100° C至170° C的熔點。術語“無定形”是指聚合物沒有結晶熔點。術語“全同立構”定義為通過13C-NMR分析測定具有至少70%全同立構五元組(pentads)的聚合物重復單元。“高度全同立構的”定義為聚合物具有至少90%的全同立構五元組。術語“嵌段共聚物”或“鏈段共聚物本文檔來自技高網
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    【技術保護點】

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】2010.06.21 US 61/356,9901.組合物,其包含: A)聚丙烯; B)聚乙烯;和 C)至少一種結晶嵌段復合材料,包含: i)結晶基于乙烯的聚合物; ii)結晶基于α-烯烴的聚合物,和 iii)包含結晶乙烯嵌段和結晶α-烯烴嵌段的嵌段共聚物。2.權利要求1的組合物,其中組分B)選自HDPE、LDPE和LLDPE。3.權利要求1或2的組合物,其中組分Α)的存在量大于45wt%,基于所述組合物的總重量。4.前述權利要求中任一項的組合物,其...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:C里皮尚KL沃爾頓GR馬錢德EM卡納漢EI加西亞米坦T卡加拉
    申請(專利權)人:陶氏環球技術有限責任公司
    類型:
    國別省市:

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