本發明專利技術公開了一種芳香硝基化合物催化加氫重排制備4-烷氧基苯胺類化合物的方法。所述制備方法是以芳香硝基化合物為起始原料，以負載型鉑催化劑為加氫催化劑，以酸性離子液體為Bamberger重排催化劑，在低級脂肪醇中采用“一鍋法”合成4-烷氧基苯胺類化合物。芳香硝基化合物轉化率可達到100%，4-烷氧基苯胺類化合物的收率大于65%。本發明專利技術工藝環保，操作簡單，催化劑可重復利用，生產成本低，具有明顯的工業化生產優勢。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種芳香硝基化合物催化加氫并發生Bamberger重排合成4_燒氧基苯胺類化合物的方法，特別是在酸性離子液體和負載型鉬催化劑作用下由芳香硝基化合物催化加氫重排合成4-烷氧基苯胺類化合物的方法。
技術介紹
4-烷氧基苯胺類化合物是一類重要的染料和醫藥中間體。此類化合物的傳統合成工藝需要通過多步反應才能實現，工藝復雜，終產率較低，并且環境污染嚴重。如對甲氧基苯胺(又稱為對氨基苯甲醚)的傳統合成方法大多先以對氯硝基苯為原料，進行甲氧基化制得對硝基苯甲醚，而后對硝基還原得到(袁忠義，胡爽，呂榮文，呂連海.骨架釕鎳碳選擇性催化加氫制備對氨基苯甲醚.精細化工，2006，(5):514-517.)。4-烷氧基苯胺類化合物也可由芳香硝基化合物催化加氫Bamberger重排反應一步合成。如邱瀟等以鄰硝基甲苯為原料，在甲醇、乙酸和硫酸混合溶液中，在Pt/C催化劑作用下發生加氫和Bamberger重排生成了 2-甲基-4-甲氧基苯胺(邱瀟，姜佳俊，王幸宜，沈永嘉.2-甲基-4-甲氧基苯基苯胺的合成.有機化學，2005, 25(5):561-565.)但反應過程中以濃硫酸和乙酸為Bamberger重排催化劑，設備腐蝕嚴重，且易污染環境。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供一種溫和條件下芳香硝基化合物“一鍋法”催化加氫Bamberger重排合成4_燒氧基苯胺類化合物的環境友好方法。為實現上述目的，本專利技術采用的技術方案如下:一種式II所示的4- 烷氧基苯胺類化合物的合成方法，所述方法為:式I所示的芳香硝基化合物為起始原料，以脂肪醇ROH為溶劑，在負載型鉬催化劑和酸性離子液體的作用下，30 180°C溫度下，通氫氣在0.1 2.0MPa下反應I 20小時，反應結束后反應液經后處理制得式II所示的4-烷氧基苯胺類化合物:權利要求1.一種式II所示的4-烷氧基苯胺類化合物的合成方法，其特征在于所述方法為:式I所示的芳香硝基化合物為起始原料，以脂肪醇ROH為溶劑，在負載型鉬催化劑和酸性離子液體的作用下，30 180°C溫度下，通氫氣在0.1 2.0MPa的氫氣壓力下反應I 20小時，反應結束后反應液經后處理制得式II所示的4-烷氧基苯胺類化合物:2.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述酸性離子液體為下列之一:N-甲基咪唑硫酸氫鹽離子液體、三乙胺硫酸氫鹽離子液體、咪唑丙磺酸硫酸氫鹽離子液體、N-甲基咪唑丙磺酸硫酸氫鹽離子液體、吡啶丙磺酸硫酸氫鹽離子液體、吡啶丙磺酸對甲苯磺酸鹽離子液體。3.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述酸性離子液體為N-甲基咪唑丙磺酸硫酸氫鹽離子液體或咪唑丙磺酸硫酸氫鹽離子液體。4.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述式I所示的芳香硝基化合物與酸性離子液體的物質的量之比為1:0.1 10。5.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述式I所示的芳香硝基化合物與負載型鉬催化劑的質量比為1:0.001 0.3。6.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述溶劑的體積用量以式I所示的芳香硝基化合物的質量計為5 35mL/g。7.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述反應液后處理方法為:反應結束后，反應液抽濾，濾液經旋蒸除去溶劑，剩余物用乙酸乙酯萃取，分層除去乙酸乙酯層，剩余含有產物的液相經減壓蒸餾，得到4-烷氧基苯胺類化合物。8.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按以下步驟進行:按照式I所示的芳香硝基化合物與負載型鉬催化劑的質量比為1:0.001 0.3，芳香硝基化合物與酸性離子液體的物質的量之比為1:0.1 10，溶劑的體積用量以式I所示的芳香硝基化合物的質量計為5 35mL/g，將芳香硝基化合物、負載型鉬催化劑、酸性離子液體、溶劑加入高壓反應釜，通氫氣置換高壓釜中的空氣并保持氫壓0.1 2.0MPa，升溫保持在30 180°C，反應2 12小時，反應結束后，將反應液抽濾，濾液經旋蒸除去溶劑，剩余物用乙酸乙酯萃取，分層除去乙酸乙酯層，剩余含有產物的液相經減壓蒸餾，得到式II所示的4-烷氧基苯胺類化合物。9.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按以下步驟進行:按照式I所示的芳香硝基化合物與Pt/c催化劑的質量比為1:0.008 0.01，芳香硝基化合物與酸性離子液體的物質的量之比為1:0.9 1.3，溶劑的體積用量以式I所示的芳香硝基化合物的質量計為20 25mL/g，將芳香硝基化合物、Pt/C催化劑、酸性離子液體、溶劑加入高壓反應釜，通氫氣置換高壓釜中的空氣并保持氫壓0.14 0.2MPa，升溫保持在40 60°C，反應3 4小時，反應結束后，將反應液抽濾，濾液經旋蒸除去溶劑，剩余物用乙酸乙酯萃取，分層除去乙酸乙酯層，剩余含有產物 的液相經減壓蒸餾，得到式II所示的4-烷氧基苯胺類化合物。全文摘要本專利技術公開了一種芳香硝基化合物催化加氫重排制備4-烷氧基苯胺類化合物的方法。所述制備方法是以芳香硝基化合物為起始原料，以負載型鉑催化劑為加氫催化劑，以酸性離子液體為Bamberger重排催化劑，在低級脂肪醇中采用“一鍋法”合成4-烷氧基苯胺類化合物。芳香硝基化合物轉化率可達到100%，4-烷氧基苯胺類化合物的收率大于65%。本專利技術工藝環保，操作簡單，催化劑可重復利用，生產成本低，具有明顯的工業化生產優勢。文檔編號C07C213/00GK103193660SQ20131011091公開日2013年7月10日 申請日期2013年3月30日 優先權日2013年3月30日專利技術者劉迎新, 李喜英, 張琳 申請人:浙江工業大學本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種式II所示的4?烷氧基苯胺類化合物的合成方法，其特征在于所述方法為：式I所示的芳香硝基化合物為起始原料，以脂肪醇ROH為溶劑，在負載型鉑催化劑和酸性離子液體的作用下，30～180℃溫度下，通氫氣在0.1～2.0MPa的氫氣壓力下反應1～20小時，反應結束后反應液經后處理制得式II所示的4?烷氧基苯胺類化合物：式I或式II中，R1、R2、R3、R4各自獨立為氫、氯、甲基或乙基，ROH或式II中的R為甲基或乙基；所述的酸性離子液體為咪唑類、季銨類或吡啶類陽離子與硫酸氫根、磷酸二氫根或對甲苯磺酸陰離子形成的酸性離子液體；所述負載型鉑催化劑是以活性炭、氧化鋁、氧化硅或氧化鈦為載體，負載有Pt為活性組分的催化劑，其中Pt的負載量為0.5～10.0wt%。FDA00002993455800011.jpg
【技術特征摘要】
【專利技術屬性】
技術研發人員：劉迎新，李喜英，張琳，
申請(專利權)人：浙江工業大學，
類型：發明
國別省市：
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