新型甲醛阻聚劑工業制備方法技術

一種新型甲醛阻聚劑的合成方法是：以ＶＡＣ、ＭｅＯＨ為原料，ＡＩＢＮ為引發劑，在５００１帶冷凝器的搪瓷反應釜中，聚合制得粘均分子量為１７０００－４５０００的ＰＶＡＣ樹脂液。用Ｎ驅除部分溶劑后，緊接著進行水解縮乙醛化反應。反應產物經高速攪拌分散機成型析出顆粒狀樹脂，再經水洗、干燥，即制得含乙酰基１０～１５％（ｗｔ），縮乙醛基５０～７０％（ｗｔ）的阻聚劑。（*該技術在2010年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及新型甲醛阻聚劑-聚乙烯醇縮乙醛的合成方法。工業甲醛在低溫或較長期的貯存下，會逐漸變渾濁，并生成聚甲醛的白色沉淀。嚴重影響產品的加工使用和輸送。為制備和提供穩定的甲醛水溶液，國內外曾研究和使用過多種阻聚劑，如甲醇、丙醇等醇類化合物。尿素和三聚氰胺類化合物;水合肼，水溶性纖維素和高級脂肪醇的聚氧乙烯醚類化合物等。近期專利DT3411，416、JP6136303、US4085.079等報導，用VAC、PVA、甲醛或乙醛等為原料來合成甲醛阻聚劑，但尚未見到按上述專利技術生產的商品出售。本專利技術的目標之一是參照VS4085079技術，結合本廠實際改進和完善合成技術，建立工業化生產裝置，實現阻聚劑的工業化生產。本專利技術的另一個目標是生產的阻聚劑主要用于國內37%左右工業甲醛水溶液中，以代替用量很大的甲醛阻聚劑和產品質量難于控制，溶解性能差，色澤很深的VAC-四氯化碳調聚物阻聚劑，并有效地防止甲醛在冬季低溫貯存下，不生成聚合物，以利甲醛的輸送和使用。本專利技術的特點之一，是利用一個帶冷凝器的500l或200l的搪瓷反應釜，先制備好符合要求的PVAC樹脂液，于50℃下，用N2吹趕部分溶劑和未反應的VAC后，緊接著進行水解縮醛化，制得合符要求的縮醛化產物。吹出回收的溶劑不經任何精制，即可再用于聚合。本專利技術的特點之二，是樹脂成型方法十分簡便有效。只須將己縮醛化的產物從帶孔板的高位槽中流入到KOH的醋酸溶液中，同時啟動高速攪拌分散機，在其高速離心剪切力作用下，產物很快以細粒狀樹脂析出。本專利技術的特點之三，是使用我廠高濃度副產乙醛作縮醛化劑，其純度大于98%。本專利技術的特點之四，經離心甩干的濕樹脂可在小于50℃的流化床中干燥。本專利技術特點之五，縮醛化反應是在常壓反應釜中進行。本專利技術制的阻聚劑其結構特征如下 其中，大分子中，乙烯基縮乙醛基為50～70%(wt)大分子中，乙烯基乙酰基為10～15%(wt)其它為，乙烯醇基。本專利技術的原則流程如附圖，其主要工序包括(1)聚合-將物料加熱到60～65℃，分二次加入引發劑甲醇液，回流聚合10hr。(2)驅趕溶劑-驅趕部分溶劑和未反應的VAC，回收用于下次聚合中。(3)水解縮醛化-將濃縮好的PVAC甲醇液降溫至10～15℃，加入98%的乙醛和計量的H2SO4，充分攪拌均勻后，升溫至60℃反應35分鐘，冷卻至室溫出料。(4)水析-將冷卻的乙縮醛樹脂物料倒入帶孔的高位槽中，讓其流入到PH12的KOH的HAC水溶液中，同時啟動高速攪拌分散機，產物以白色細顆粒狀樹脂迅速拆出。(5)水洗-用冷水6次洗滌樹脂。(6)離心甩干。(7)干燥-在流化床中，50℃以下干燥。本專利技術制得的阻聚劑其應用特點如下常溫下，稍加攪拌，即可溶解在甲醇中，在甲醇中的溶解度不低于10g/100ml，溶液無色透明，在約37%甲醛水溶液中(其中含甲醇2%以下)，添加10PPM的本阻聚劑，在-13～-18℃下，貯存37天后，再在常溫下貯存15個月，溶液仍透明清亮無沉淀物生成。下面以實例說明本專利技術在帶冷凝器中的500l搪瓷釜中，一次投入105kgVAC和245kgMeOH，將物料加熱到60～65℃，加入 1/2 總量的引發劑甲醇液，回流聚合4hr后，再加入剩余的AIBN引發劑，回流聚合6hr，降溫至50℃以下，通N2于釜內物料中，以驅趕部分溶劑和未反應的VAC，回收的溶劑用于下次聚合中。取釜內物料分析，PVAC為59.74%，平均分子量為39560，降溫至10～15℃，加入98%的乙醛26.2kg和計量的H2SO4，充分攪拌均勻后，升溫至60℃，反應35分鐘，冷卻至室溫出料。將冷卻的己縮醛好的物料倒入帶孔板的高位槽中，讓其流入到PH12的KOH和HAC水溶液中，同時啟動高速攪拌分散機，在高速離心剪切力作用下，產物以白色細顆粒狀樹脂迅速析出，用冷水六次洗滌樹脂后，經離心甩干，在流化床中，50℃以下干燥，即得成品。權利要求1.一種粘均分子量17000～45000(以VAC計)；含乙烯基縮乙醛基50～70%，乙烯基，乙酰基10～15%，其它為乙烯醇基的新型甲醛阻聚劑的工業制備方法，其特征在于工藝過程中，包括如下工藝步驟1-1 醋酸乙烯溶液聚合1-2 聚醋酸乙烯樹脂液的濃縮和溶劑回收1-3 聚醋酸乙烯的水解縮合反應1-4 縮醛化樹脂液的后處理2.根據權力要求1所述的方法，其特征是醋酸乙烯在甲醇中以AIBN為引發劑進行聚合，聚合溫度60～65℃，聚合時間為6～12hr，VACMeOH＝30∶40∶60～70，VAC轉化率大于70%，PVAC粘均分子量為17000～45000。3.根據權力要求1所述的方法，其特征是聚醋酸乙烯樹脂液由20～30%，濃縮至50～65%，濃縮時溫度＜50℃，殘存VAC低于0.005%，回收的溶劑無須精制，用于1-1的聚合中。4.根據權力要求1所述的方法，其特征是以濃H2SO4為催化劑，以98%濃乙醛為縮醛化劑，(乙醛為本廠副產物，純度大于98%)常壓下，反應0.5～1h，反應溫度10～60℃，控制大分子中縮乙醛基為50～70%，乙酰基10～15%(以重量計)。5.根據權力要求1所述的方法，其特征是后處理包括樹脂成型水洗、干燥。成型時，將樹脂液從具有多孔網板的高位槽中，流入KOH的醋酸溶液中(PH＝11～12)，在高速攪拌分散機的離心剪切刀作用下，迅速析出白色細小的顆粒狀樹脂。析出的樹脂用冷水六次洗滌，除去殘存的H2SO4和乙醛，再離心甩干后，置流態化干燥裝置中，50℃以下干燥，即得成品。全文摘要一種新型甲醛阻聚劑的合成方法是以VAC、MeOH為原料，AIBN為引發劑，在5001帶冷凝器的搪瓷反應釜中，聚合制得粘均分子量為17000-45000的PVAC樹脂液。用N驅除部分溶劑后，緊接著進行水解縮乙醛化反應。反應產物經高速攪拌分散機成型析出顆粒狀樹脂，再經水洗、干燥，即制得含乙酰基10～15％(wt)，縮乙醛基50～70％(wt)的阻聚劑。文檔編號C08F8/28GK1053615SQ90105480公開日1991年8月7日 申請日期1990年6月5日 優先權日1990年6月5日專利技術者喻名太, 李瑞林, 江中華, 王理堯, 梁四萱 申請人:湖南省維尼綸廠本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種粘均分子量１７０００～４５０００（以ＶＡＣ計）；含乙烯基縮乙醛基５０～７０％，乙烯基，乙酰基１０～１５％，其它為乙烯醇基的新型甲醛阻聚劑的工業制備方法，其特征在于工藝過程中，包括如下工藝步驟：１－１醋酸乙烯溶液聚合１－２聚醋酸乙 烯樹脂液的濃縮和溶劑回收１－３聚醋酸乙烯的水解縮合反應１－４縮醛化樹脂液的后處理。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：喻名太，李瑞林，江中華，王理堯，梁四萱，
申請(專利權)人：湖南省維尼綸廠，
類型：發明
國別省市：43[中國|湖南]