一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法技術

一種生產3,4,5?三氯三氟甲苯的副產物2,4,5?三氯三氟甲苯的綜合利用方法，屬于化學合成領域。以2,4,5?三氟甲苯為原料，經氨解反應、催化加氫脫氯反應、氯化反應合成了2,6?二氯?4?三氟甲基苯胺。上述綜合利用方法，將無用的副產品轉化成經濟價值較高的產品，總收率達61.7%，純度達到99.5%以上，雜質種類少，產品質量和性能穩定。

Comprehensive utilization of by-products of a production 3,4,5 three chloro three fluorine toluene 2,4,5 three chloro three fluorine toluene

Comprehensive utilization of by-products of a production 3,4,5 three chloro three fluorine toluene 2,4,5 three chloro three fluorine toluene, which belongs to the field of chemical synthesis. 2,4,5 three fluorine toluene as raw materials by aminolysis reaction, catalytic hydrogenation dechlorination reaction, chlorination reaction synthesis of 2,6 two 4 three fluorine chlorine methyl aniline. The comprehensive utilization method transforms the useless byproducts into the products with higher economic value, the total yield is 61.7%, the purity is more than 99.5%, the impurities are few, and the quality and the performance of the products are stable.

【技術實現步驟摘要】
一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法
本專利技術屬于化學合成領域，具體為一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法。
技術介紹
2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺為淡黃色固體，2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是一種重要的農藥中間體，用于制備有殺蟲活性的吡唑類化合物，如吡唑類殺蟲劑“氟蟲腈”（商品名為銳勁特）。2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺有多種制備方法：專利公開號CN101289400報道了以對氯三氟甲苯為原料，經氯化反應生成3,4,5-三氯三氟甲苯，再在高溫、高壓下氨解合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺；專利公開號CN1436769報道了以2-氯-4-三氟甲基-N,N-二甲基苯胺為原料通過氯化和脫甲基化一鍋法合成了2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺；專利公開號CN1468838報道了以3,4-二氯三氟甲苯為原料，二甲胺為甲胺化劑，經二甲胺化、鹵化、催化側鏈甲基鹵化、水解四步反應合成了2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。2,4,5-三氯三氟甲苯是在合成3,4,5-三氯三氟甲苯過程中的一個異構體，其總量約有3,4,5-三氯三氟甲苯產品的50-55%，它的綜合利用方法一直是化工研究者的重點課題之一。
技術實現思路
針對現有技術中存在的上述問題，本專利技術的目的在于提供一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法的技術方案，本專利技術以2,4,5-三氯三氟甲苯為原料，經氨解反應、催化加氫脫氯反應、氯化反應合成了2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺，純度達到99.5%以上，雜質種類少，產品質量和性能穩定。所述的一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法，其特征在于：以生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯（Ⅳ）為起始原料，經氨解反應、加氫脫氯反應和氧化氯化反應合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺；本專利技術反應機理如下：其具體包括：（1）氨解反應向高壓氨解反應釜中加入原料2,4,5-三氯三氟甲苯（Ⅳ）、水、液氨，加熱升溫至150℃-178℃，并通過高壓釜泄壓閥控制釜內壓力在13MPa以下，保溫反應8-12小時后泄壓至常壓，反應液冷卻后分相，下層油相水洗后簡單蒸餾得以2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）為主且含有同分異構體（Ⅴ）和（Ⅵ）及少量未反應原料2,4,5-三氯三氟甲苯（Ⅳ）的混合物，經填料柱精餾可將該混合物中同分異構體2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）與（Ⅴ）和（Ⅵ）完全分離，得到含量大于99.5%的2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）；（2）催化加氫脫氯反應向高壓加氫脫氯反應釜中依次加入溶劑甲醇、氨基物2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）、催化劑Pd/C、縛酸劑，用氫氣置換釜中的空氣3-4次，然后在0.8-1.0Mpa的氫氣壓力、80-90℃的溫度下進行反應，直至反應不再吸氫，GC檢測原料脫氯完全為反應終點；反應液冷卻后抽濾，脫除甲醇后水洗得淡紅色液體對三氟甲基苯胺粗品（Ⅱ）；（3）氯化反應將上步得到的對三氟甲基苯胺粗品（Ⅱ）溶于鹽酸，升溫至50℃，緩慢滴加雙氧水進行氧化氯化反應，并控制溫度維持在50-60℃，GC檢測原料氯化完全為反應終點；反應結束后，靜止分層，取下層油層，減壓蒸餾得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺粗品，再減壓精餾得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺（Ⅰ）產品。所述的一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法，其特征在于：所述步驟（1）中原料2,4,5-三氟甲苯（Ⅳ）、與液氨的摩爾比為1:20-26，優選1:22-25，更優選1:23-24；液氨與水的質量比為1.5-4:1，優選2-3.5:1，更優選2.5-3:1。氨解反應結束后，過量的氨和未反應的原料可回收利用。所述的一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法，其特征在于：所述步驟（1）中加熱升溫至160℃-170℃，優選165℃-170℃；保溫反應時間為9-11小時，優選9.5-10小時。所述的一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法，其特征在于：所述步驟（2）中溶劑甲醇用量為2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）體積的1-4倍，優選2-3倍。甲醇作溶劑，Pd/C分散性好，反應速度快，且甲醇價格便宜，易回收套用。所述的一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法，，其特征在于：所述步驟（2）中Pd/C催化劑中Pd的含量為1-10wt.%，優選2-8wt.%，更優選4-6wt.%；其用量為2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）質量的0.5-5%，優選0.8-3%，更優選1-2%。催化加氫脫氯反應結束后，過濾，濾餅為催化劑Pd/C和反應生成的鹽，用蒸餾水將鹽溶解洗去后可返回循環利用。所述的一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法，其特征在于：所述步驟（2）中縛酸劑為三乙胺、乙酸鈉、甲醇鈉、液氨中的一種，縛酸劑與2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）的摩爾比為2-6:1，優選2.4-3:1。催化加氫脫氯反應產生氯化氫，氯化氫將阻止Pd/C的催化活性和催化劑的流失，使反應不再進行下去，所以該反應縛酸劑是必須的。又因該反應產生2當量的氯化氫，所以上述縛酸劑的用量最低2當量。所述的一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法，其特征在于：反應的氫氣壓力為0.9-0.9Mpa、溫度為82-85℃。所述的一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法，其特征在于：所述步驟（3）中鹽酸的質量濃度為8-18%，優選10-15%，其用量為對三氟甲基苯胺粗品（Ⅱ）質量的15-25倍，優選18-20倍。鹽酸的濃度影響著對三氟甲基苯胺粗品（Ⅱ）在鹽酸中的溶解性，進而影響著反應速率。鹽酸的用量影響著反應的終點，反應結束后過量的鹽酸經蒸餾濃縮后可返回套用。所述的一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法，其特征在于：所述步驟（3）中雙氧水的質量濃度為30-50%，優選40-45%，其用量為對三氟甲基苯胺粗品（Ⅱ）質量的1-3倍，優選1.5-2.5倍。雙氧水的濃度影響著反應速率，雙氧水的用量影響著反應的終點。上述一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法，所用原料2,4,5-三氟甲苯為生產企業在生產3,4,5-三氯三氟甲苯時產生的副產物，其純度達99.5%，因其無利用價值，常作為三廢處理。該方法變廢為寶，將無用的三廢轉化成經濟價值較高的產品，另外該方法路線短，所涉及到的反應都在工業上已有應用且安全可控，因此該方法可工業化。具體實施方式實施例1一種2,4,5-三氯三氟甲苯(殘液)的綜合利用方法，具體步驟包括：（1）氨解反應向高壓氨解反應釜中加入原料2,4,5-三氟甲苯（Ⅳ）150g、水100g、液氨205g，加熱升溫至160℃-170℃，并通過高壓釜泄壓閥泄壓控制釜內壓力在11-13MPa之間，保溫反應10小時后冷卻、泄本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種生產3,4,5?三氯三氟甲苯的副產物2,4,5?三氯三氟甲苯的綜合利用方法，其特征在于：以生產3,4,5?三氯三氟甲苯的副產物2,4,5?三氯三氟甲苯（Ⅳ）為起始原料，經氨解反應、加氫脫氯反應和氧化氯化反應合成2,6?二氯?4?三氟甲基苯胺；其具體包括：

【技術特征摘要】
1.一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法，其特征在于：以生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯（Ⅳ）為起始原料，經氨解反應、加氫脫氯反應和氧化氯化反應合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺；其具體包括：（1）氨解反應向高壓氨解反應釜中加入原料2,4,5-三氯三氟甲苯（Ⅳ）、水、液氨，加熱升溫至150℃-178℃，并通過高壓釜泄壓閥控制釜內壓力在13MPa以下，保溫反應8-12小時后泄壓至常壓，反應液冷卻后分相，下層油相水洗后簡單蒸餾得以2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）為主且含有同分異構體（Ⅴ）和（Ⅵ）及少量未反應原料2,4,5-三氯三氟甲苯（Ⅳ）的混合物，經填料柱精餾可將該混合物中同分異構體2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）與（Ⅴ）和（Ⅵ）完全分離，得到含量大于99.5%的2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）；（2）催化加氫脫氯反應向高壓加氫脫氯反應釜中依次加入溶劑甲醇、氨基物2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯（Ⅲ）、催化劑Pd/C、縛酸劑，用氫氣置換釜中的空氣3-4次，然后在0.8-1.0Mpa的氫氣壓力、80-90℃的溫度下進行反應，直至反應不再吸氫，GC檢測原料脫氯完全為反應終點；反應液冷卻后抽濾，脫除甲醇后水洗得淡紅色液體對三氟甲基苯胺粗品（Ⅱ）；（3）氯化反應將上步得到的對三氟甲基苯胺粗品（Ⅱ）溶于鹽酸，升溫至50℃，緩慢滴加雙氧水進行氧化氯化反應，并控制溫度維持在50-60℃，GC檢測原料氯化完全為反應終點；反應結束后，靜止分層，取下層油層，減壓蒸餾得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺粗品，再減壓精餾得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺（Ⅰ）產品。2.如權利要求1所述的一種生產3,4,5-三氯三氟甲苯的副產物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法，其特征在于：所述步驟（1）中原料2,4,5-三氟甲苯（Ⅳ）、與液氨的摩爾比為1:20-26，優選1:22-25，更優選1:23-24；液氨與水的質量比為1.5-4:1，優選2-3.5...

【專利技術屬性】
技術研發人員：陳靜華，張增興，李俊奇，張泉泉，趙紅英，周海波，常絢超，
申請(專利權)人：浙江巍華化工有限公司，
類型：發明
國別省市：浙江,33