1-烷基-3-二氟甲基-5-羥基吡唑的制備方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及1-烷基-3-二氟甲基-5-羥基吡唑的制備方法，其是制備殺真菌劑的有價值的中間體。也即是說，本發(fā)明專利技術(shù)涉及式(I)所示的1-烷基-3-二氟甲基-5-羥基吡唑的制備方法，其中式(I)中的R1是直鏈或支鏈的C1-C6烷基，所述方法包括在存在有機酸和溶劑的情況下，使得式(II)的二氟乙酰乙酸烷基酯與式(III)所示的烷基肼反應：NH2-NH-R1(III)，其中在式(II)中，R2是直鏈或支鏈的C1-C6烷基。

【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
【國外來華專利技術(shù)】
本專利技術(shù)涉及I-燒基-3- 二氟甲基_5_輕基卩比唑的制備方法，其是制備殺真菌劑的有價值的中間體。
技術(shù)介紹
I-烷基-3- 二氟甲基-5-羥基吡唑是制備活性作物保護成分的重要單元，其通常是通過β_酮酯與烷基肼反應而制備的。這通常形成兩種區(qū)域異構(gòu)體，因而導致產(chǎn)量的降低。例如，Takahashi等人在US2005/256004 Al中描述了在濃HCl的乙醇溶液存在下，二氟乙酰乙酸酯與單甲基肼(MMH)反應得到3- 二氟甲基-I-甲基-IH-吡唑-5-醇的產(chǎn)量僅為 33. 3%。Hamper 等人在 J. Fluorine Chemistry, 1990,第 48 卷，第 123-131 頁中描述了另一種制備I-烷基-3-多氟代烷基-5-羥基吡唑的方法。然而，使用全氟烷基乙炔酯作為原料價格昂貴且不能在市場上購得。WO 2007/013536描述了通過例如含有CF3-的β-酮酯與烷基肼在酸存在的條件下合成5-羥基-I-烷基吡唑衍生物。所得的區(qū)域選擇性為82:17至98:2?，F(xiàn)有技術(shù)中所述的這些方法由于產(chǎn)率低和/或難以獲取工業(yè)規(guī)模上所需的反應物而不能經(jīng)濟地實現(xiàn)。因此，本專利技術(shù)的一個目的在于提供一種經(jīng)濟可行的方法，其能夠以工業(yè)規(guī)模制備I-烷基-3- 二氟甲基-5-羥基吡唑。
技術(shù)實現(xiàn)思路
目前我們發(fā)現(xiàn)，可以通過在存在有機酸的情況下，在溶劑中使得式(II)的二氟乙酰乙酸烷基酯與式(III)的烷基肼反應，獲得式(I)的羥基-I-烷基-3-二氟甲基吡唑權(quán)利要求1.制備式(I)的I-烷基-3-二氟甲基-5-羥基吡唑的方法，2.如權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述有機酸選自甲酸、乙酸、對甲苯磺酸和三氟乙酸。3.如權(quán)利要求I和2中任一項所述的方法，其特征在于，所述式(II)的二氟乙酰乙酸烷基酯選自二氟乙酰乙酸甲酯和二氟乙酰乙酸乙酯。4.如權(quán)利要求I至3中任一項所述的方法，其特征在于，所述式(III)的烷基肼選自甲基餅和乙基餅。5.如權(quán)利要求I至4中任一項所述的方法，其特征在于，對應于每摩爾的式(II)的二氟乙酰乙酸烷基酯使用O. 8-1. 8摩爾的式(III)的烷基肼和O. 1-1. 2摩爾的所述有機酸。6.如權(quán)利要求I至5中任一項所述的方法，其特征在于，所述溶劑選自下組二烷基醚、四氫呋喃、二噁烷、二氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈、甲基叔丁基醚、甲苯和氯苯。7.如權(quán)利要求I至5中任一項所述的方法，其特征在于，所述溶劑是甲基叔丁基醚。全文摘要本專利技術(shù)涉及，其是制備殺真菌劑的有價值的中間體。也即是說，本專利技術(shù)涉及式(I)所示的，其中式(I)中的R1是直鏈或支鏈的C1-C6烷基，所述方法包括在存在有機酸和溶劑的情況下，使得式(II)的二氟乙酰乙酸烷基酯與式(III)所示的烷基肼反應NH2-NH-R1(III)，其中在式(II)中，R2是直鏈或支鏈的C1-C6烷基。文檔編號C07D231/20GK102906073SQ201180025028 公開日2013年1月30日 申請日期2011年5月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月20日專利技術(shù)者S·帕斯諾克, M·穆勒, N·路易 申請人:拜爾農(nóng)科股份公司本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護點】

【技術(shù)特征摘要】
【國外來華專利技術(shù)】...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：S·帕斯諾克，M·穆勒，N·路易，
申請(專利權(quán))人：拜爾農(nóng)科股份公司，
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