耐熱老化性聚酰胺制造技術

本發明專利技術涉及一種熱塑性模塑組合物，其包含：(A)10-99.99重量%聚酰胺，(B)0.01-20重量%高官能度聚醚醇，其OH值為3-1350mg?KOH/g聚醚醇(根據DIN53240，第2部分)，(C)0-70重量%其它添加劑，其中組分A)-C)的重量百分含量的總和為100%。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】耐熱老化性聚酰胺本專利技術涉及⑷10-99. 99重量％聚酰胺，出)0.01-20重量％高官能度聚醚醇，其0!1值為3-13501^ KOH/g聚醚醇(根據 DIN53240，第 2 部分)，(C) 0-70重量％其它添加劑，其中組分A)-C)的重量百分含量的總和為100%。本專利技術進一步涉及本專利技術模塑組合物在纖維、箔和任何類型模制品的生產中的用途以及所得模制品。熱塑性聚酰胺如PA6和PA66常以玻璃纖維增強的模塑組合物的形式，作為材料用于在其壽命期間暴露于升高的溫度并伴隨熱氧化降解的部件的設計中。盡管熱氧化降解可通過加入已知的熱穩定劑延遲，但仍不能長期防止，且例如在機械性能水平的降低上變得顯而易見。非常希望的是改進聚酰胺的耐熱老化性(HAR)，因為這樣可使經受熱應力的部件獲得較長壽命，或可降低它們失效的風險。另外，改進的HAR也可允許部件在較高溫度下使用。EP-A1424360公開了具有不同結構的支化的聚醚/聚甘油，其中它們意欲增加熱塑性塑料的流動性。已知模塑組合物的耐熱老化性(HAR)仍然不足，尤其是在熱應力長時間持續時。因此，本專利技術目的為提供具有改進的HAR且在熱老化后具有良好表面，以及良好的機械性能的熱塑性聚酰胺模塑組合物。因此，已經找到了在前言中定義的模塑組合物。優選實施方案在從屬權利要求中全A屮 口 ED ο本專利技術模塑組合物包含10-99. 99重量％，優選20-99. 9重量％，尤其是25_94重量％至少一種聚酰胺作為組分Α)。本專利技術模塑組合物的聚酰胺通常具有90-350ml/g，優選110_240ml/g的特性粘度，這是根據IS0307，在25°C下，在O. 5重量％濃度溶液(在96重量％濃度的硫酸中)中測定的。優選(重均)分子量為至少5000的半結晶性或無定形樹脂，其作為實例描述在以下美國專利中:2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606 和 3393210。它們的實例為源自具有7-13個環成員的內酰胺的聚酰胺，如聚己內酰胺、聚辛內酰胺和聚十二內酰胺，以及經由二元羧酸與二胺的反應而獲得的聚酰胺。可使用的二元羧酸為具有6-12個，尤其是6-10個碳原子的鏈烷二元羧酸以及芳族二元羧酸。此處僅作為實例可提及的那些為己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。特別合適的二胺為具有6-12個，尤其是6-8個碳原子的鏈烷二胺，以及間苯二甲胺(如來自BASF SE的UUrmnid參X17，其中mxda與己二酸的摩爾比例為I:I)、二(4-氨基苯基)甲燒、二(4_氨基環己基)甲燒、2，2-二(4-氨基苯基)丙燒、2，2-二(4-氨基環己基)丙燒和1，5- 二氨基-2-甲基戍燒。優選的聚酰胺為聚亞己基己二酰胺、聚亞己基癸二酰胺和聚己內酰胺，以及尤其是具有5-95重量％比例的己內酰胺單元的尼龍-6/6，6共聚酰胺(如來自BASF SE的IJltrainId ⑩ C31)。其它合適的聚酰胺可由ω-氨基烷基腈，如氨基己腈(ΡΑ6)和己二腈與亞己基二胺(ΡΑ66)在水存在下，經由已知的直接聚合而獲得，這例如描述在DE-A10313681、 EP-Al 198491 和 ΕΡ922065 中。作為實例還可提及可經由1，4-二氨基丁烷與己二酸在升高的溫度下縮合而獲得的聚酰胺(尼龍_4，6)。具有該結構的聚酰胺的制備方法作為實例描述在ΕΡ-Α38094、 ΕΡ-Α38582 和 ΕΡ-Α39524 中。其它合適的實例為可經由兩種或更多種上述單體的共聚而獲得的聚酰胺，以及兩種或更多種聚酰胺在任何所需混合比例下的混合物。特別優選尼龍_6，6與其它聚酰胺，尤其是尼龍-6/6，6共聚酰胺的混合物。已證明特別有利的其它共聚酰胺為半芳族共聚酰胺，如ΡΑ6/6Τ和ΡΑ66/6Τ，其中它們的三胺含量小于O. 5重量％，優選小于O. 3重量％ (參見EP - Α299444)。耐高溫的其它聚酰胺由 ΕΡ-Α1994075(ΡΑ6Τ/6Ι/ΜΧ06)已知。描述在ΕΡ-Α129195和129196中的方法可用于制備具有低的三胺含量的優選的半芳族共聚酰胺。就本專利技術而言，并不詳盡的下表包括所提及的聚酰胺Α)和其它聚酰胺Α)，以及所包含的單體AB聚合物ΡΑ4吡咯烷酮ΡΑ6ε_己內酰胺ΡΑ7乙內酰胺ΡΑ8辛內酰胺ΡΑ99-氨基壬酸PAllll-氨基^^一烷酸ΡΑ12十二內酰胺ΑΑ/ΒΒ聚合物ΡΑ46四亞甲基二胺，己二酸ΡΑ66六亞甲基二胺、己二酸ΡΑ69六亞甲基二胺、壬二酸ΡΑ610六亞甲基二胺、癸二酸ΡΑ612六亞甲基二胺、癸烷二甲酸ΡΑ613六亞甲基二胺、十一烷二甲酸ΡΑ12121，12-十二烷二胺、癸烷二甲酸ΡΑ1313I, 13- 二氨基三癸烷，i^一烷二ΡΑ6Τ六亞甲基二胺、對苯二甲酸PA6/6T PA6/66 PA6/12 PA66/6/610 PA6I/6T PA PACMl2 PA6I/6T/PACM PA12/MACMI PA12/MACMT PA PDA-TPA9T 1，9_壬二胺、對苯二甲酸 PA MXD6 間苯二甲胺、己二酸 AA/BB聚合物PA6I 六亞甲基二胺、間苯二甲酸 PA6-3-T三甲基六亞甲基二胺、對苯二甲酸(參見PA6和PA6T)(參見PA6和PA66)(參見PA6和PA 12)(參見 PA66、PA6 和 PA610)(參見 PA6I 和 PA6T)二氨基二環己基甲烷，十二內酰胺 PA6I/6T+ 二氨基二環己基甲烷十二內酰胺、二甲基二氨基二環己基甲烷、間苯二甲酸十二內酰胺、二甲基二氨基二環己基甲烷、對苯二甲酸苯二胺、對苯二甲酸本專利技術模塑組合物包含O. 01-20重量％，優選O. 1-10重量％，尤其是O. 1-1重量％高官能度聚醚醇，其OH值為3-1350，優選6-1150，尤其是8_800mg，非常特別的是 10-700K0H/g聚醚醇(根據DIN53240，第2部分)。優選的是，數均摩爾質量(Mn)為250-30000g/mol，尤其是350_15000g/mol，特別優選 400-12000g/mol。玻璃化轉變溫度Tg(通過DSC測量測定；差示掃描量熱法)優選為_30°C至 +100°C，尤其是 4-100°C。本專利技術組分B)可經由以下方法獲得其中使至少一種三元或多元醇和二元或合適的話一元醇和/或改性劑借助酸性催化劑反應，其中不將甘油用作三元醇。就本專利技術而言，高官能度聚醚醇為除了形成聚合物骨架的醚基之外，還具有至少4 個，優選至少6個，特別優選至少10個OH端基或側基，優選伯OH基的產物。此處聚合物骨架可為線性或支化的。原則上，不存在對官能團端基或側基數目的上限，但具有非常多官能團的產物可能具有不希望的性能，如高的粘度或差的溶解度。本專利技術的高官能度聚醚醇通常具有不超過500個官能團端基或側基，優選不超過100個OH官能團端基或側基。本專利技術的高官能度聚醚醇優選為源自平均至少3個，特別優選至少4個，更優選至少5個，尤其是至少6個二元、三元或多元醇的縮合物。此處進一步優選其為源自平均至少3個，特別優選至少4個，特別是至少5個，尤其是至少6個三元或多元醇的縮合物。在一個優選實施方案中，高官能度聚醚為超支化本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：M·普魯斯蒂，M·鮑默特，B·布魯赫曼，A·克里斯塔多羅，
申請(專利權)人：巴斯夫歐洲公司，
類型：
國別省市：