本發明專利技術公開了一種4-溴-鄰苯二胺的合成方法，合成步驟包括：A.將鄰苯二胺在醋酸和醋酸酐中與溴代試劑反應得到4-溴鄰苯二乙酰胺；B.將4-溴鄰苯二乙酰胺溶于甲醇，再加入5N氫氧化鈉水溶液，水解得到4-溴-鄰苯二胺；步驟A中溴代試劑為溴化鈉和雙氧水。本發明專利技術的合成方法用溴化鈉和雙氧水代替液溴做為溴代試劑，反應路線安全、環保、成本低廉、反應條件溫和，區域選擇性好，溴原子利用率高；本發明專利技術生成的粗品使用叔丁基甲基醚重結晶，所得4-溴-鄰苯二胺的純度高。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及化工
，特別涉及。
技術介紹
4-溴-鄰苯二胺是一種重要的化工原料，不僅可以作為分析試劑應用，還可用于制備各種不同的苯并咪唑和喹啉化合物。這兩類化合物在醫藥、農藥和高聚物方面有著廣泛的應用。有文獻提及了用鄰硝基苯胺在液溴作用下生成4-溴鄰硝基苯胺，然后還原得到的4-溴-鄰苯二胺。該法溴化時容易得到多溴代的副產物，給后處理帶來了麻煩；而且還原時需要用到鐵粉或SnCl2,后處理需要用到大量試劑，工業生產成本較高。還有文獻報道了苯環溴代的方法，他們都用到了液溴作為溴化試劑。液溴是一種容易揮發的液體，有極強烈的毒害性與腐蝕性，反應活性較高，容易得到多溴代的副產物，而且使用其溴代反應溴原子的利用率只有50%，所以不是溴代最理想的試劑；而使用NBS溴代雖然反應比較溫和，區域選擇性很 好，但是成本太高，不適合工業化生產。
技術實現思路
為了解決上述問題，本專利技術提供。本專利技術的目的是提供一種反應溫和、區域選擇性好、無毒安全、成本低廉的4-溴-鄰苯二胺的合成方法。為了實現上述技術目的，本專利技術的技術方案為:，合成步驟包括:A.將鄰苯二胺在醋酸和醋酸酐中與溴代試劑反應得到4-溴鄰苯二乙酰胺；B.將4-溴鄰苯二乙酰胺溶于甲醇，再加入5N氫氧化鈉水溶液，水解得到4-溴-鄰苯二胺；其特征在于，所述步驟A中溴代試劑為溴化鈉和雙氧水。上述方案中，所述A步驟中的反應溫度為4(T60°C。上述方案中，所述A步驟中的反應溫度為50°C。上述方案中，所述B步驟中的反應溫度為7(T90°C。上述方案中，所述B步驟中的反應溫度為80°C。上述方案中，所述鄰苯二胺、醋酐、溴化鈉和雙氧水的摩爾配比為1:2.0:1.0:1.(Tl:2.5:1.1:1.1，上述方案中，所述鄰苯二胺、醋酐、溴化鈉和雙氧水的摩爾配比為1:2.1:1.05:1.1。上述方案中，所述B步驟后，將反應后的體系倒入大量冰水中，用二氯甲烷萃取；有機相用飽和食鹽水和飽和碳酸氫鈉水溶液各洗滌一次，經減壓蒸餾將二氯甲烷蒸出后，濃縮液用叔丁基甲基醚重結晶得到固體的4-溴-鄰苯二胺。本專利技術的優點和有益效果在于:本專利技術利用鄰苯二胺和醋酸酐為原料，用溴化鈉和雙氧水代替液溴做為溴代試劑，再進行水解反應后使用叔丁基甲基醚重結晶粗品制得本專利技術產物4-溴-鄰苯二胺。本專利技術的合成方法用溴化鈉和雙氧水代替液溴做為溴代試劑，反應路線安全、環保、成本低廉、反應條件溫和，區域選擇性好，溴原子利用率高；本專利技術生成的粗品使用叔丁基甲基醚重結晶，所得4-溴-鄰苯二胺的純度高。具體實施例方式下面結合實施例，對本專利技術的具體實施方式作進一步描述。以下實施例僅用于更加清楚地說明本專利技術的技術方案，而不能以此來限制本專利技術的保護范圍。實施例1在IL的瓶中加入鄰苯二胺80克和冰醋酸640mL，劇烈攪拌至溶液澄清，冰浴下滴加醋酸酐158克，升溫至50度，反應I小時，液相跟蹤直至原料鄰苯二胺的峰面積小于0.5% ;然后降溫至25度后，加入溴化鈉80克，攪拌均勻后，慢慢滴加30%的雙氧水92克，滴加完畢后，室溫攪拌2小時升溫至50度反應2小時，液相跟蹤直至中間體的峰面積小于1% ；將上述反應液倒入2000克冰水(含亞硫酸鈉9克)中，攪拌至紅色消失，過濾得到白色固體，干燥后得到4-溴-鄰苯二乙酰胺165克，純度98.5%。在氮氣保護下將122克氫氧化鈉投于3L的四口瓶中，加入1.2L的甲醇和0.4L的/K，攪拌至溶清，該過程升溫比較明顯，可適度降溫；快速加入4-溴-鄰苯二乙酰胺165克，迅速升溫到80°C，保溫反應2個小時后將加熱撤去，HPLC跟蹤4-溴-鄰苯二乙酰胺完全消失，將體系倒入2L的冰水中，水相用二氯甲烷萃取(ILX 3)，有機相用IL飽和碳酸氫鈉洗滌一次，飽和食鹽水洗滌一次，無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾將二氯甲烷蒸出后得到棕紅色固體110g，粗品用叔丁基甲基醚重結晶得到4-溴-鄰苯二胺固體105克，純度HPLC98.6%。實施例2 在IL的瓶中加入鄰苯二胺160克和冰乙酸IOOOmL,劇烈攪拌至溶液澄清，冰浴下滴加醋酸酐330克，升溫至50度，反應1-2小時，液相跟蹤直至原料鄰苯二胺的峰面積小于0.5%。降溫至25度后，加入溴化鈉153克，攪拌均勻后，慢慢滴加30%的雙氧水167.7克，滴加完畢后，室溫攪拌I小時升溫至60度反應3小時，液相跟蹤發現中間體的峰面積減少到6%就不再變化，將上述反應液倒入3000克冰水(含亞硫酸鈉15克)中，攪拌至紅色消失，過濾得到白色固體，干燥后得到4-溴-鄰苯二乙酰胺325克，純度95.6%。在氮氣保護下將300克氫氧化鈉投于5L的四口瓶中，加入2.4L的甲醇和0.8L的水，攪拌至溶清，該過程升溫比較明顯，可適度降溫。快速加入上步所得4-溴-鄰苯二乙酰胺325克，迅速升溫到90°C，保溫反應2個小時后將加熱撤去，HPLC跟蹤4-溴-鄰苯二乙酰胺完全消失，將體系倒入3L的冰水中，水相用二氯甲烷萃取(2L X 3 )，有機相用IL飽和碳酸鈉溶液洗滌一次，然后用IL飽和食鹽水洗滌一次，無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾將二氯甲烷蒸出后得到棕紅色固體230g，粗品用叔丁基甲基醚重結晶得到棕褐色的4-溴-鄰苯二胺固體185克，純度HPLC97.1%。以上所述僅為本專利技術的較佳實施例而已，并不用以限制本專利技術，凡在本專利技術的精神和原則之內，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應包含在本專利技術的保護范圍之內。本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種4?溴?鄰苯二胺的合成方法，合成步驟包括：A.將鄰苯二胺在醋酸和醋酸酐中與溴代試劑反應得到4?溴鄰苯二乙酰胺；B.將4?溴鄰苯二乙酰胺溶于甲醇，再加入5N氫氧化鈉水溶液，水解得到4?溴?鄰苯二胺；其特征在于，所述步驟A中溴代試劑為溴化鈉和雙氧水。
【技術特征摘要】
1.一種4-溴-鄰苯二胺的合成方法，合成步驟包括: A.將鄰苯二胺在醋酸和醋酸酐中與溴代試劑反應得到4-溴鄰苯二乙酰胺； B.將4-溴鄰苯二乙酰胺溶于甲醇，再加入5N氫氧化鈉水溶液，水解得到4-溴-鄰苯二胺； 其特征在于，所述步驟A中溴代試劑為溴化鈉和雙氧水。2.根據權利要求1所述的4-溴-鄰苯二胺的合成方法，其特征在于:所述A步驟中的反應溫度為4(T60°C。3.根據權利要求2所述的4-溴-鄰苯二胺的合成方法，其特征在于:所述A步驟中的反應溫度為50°C。4.根據權利要求1所述的4-溴-鄰苯二胺的合成方法，其特征在于:所述B步驟中的反應溫度為7(T90°C。5.根據權利要求4所述的4-溴-鄰苯二胺的合成方法...
【專利技術屬性】
技術研發人員：許偉長，張芳江，甘建剛，
申請(專利權)人：上海立科藥物化學有限公司，
類型：發明
國別省市：
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