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    乙烯聚合物共混物和具有改進的防皺縮性的取向制品制造技術

    技術編號:8658977 閱讀:189 留言:0更新日期:2013-05-02 04:11
    本發明專利技術提供了一種由三組分的聚合物共混物制成的取向制品,例如紗線、條帶或長絲。

    【技術實現步驟摘要】
    【國外來華專利技術】
    本專利技術涉及用于制造取向制品(例如纖維、單絲、條帶和膜)的多峰乙烯聚合物組合物以及由這種組合物制備的取向制品。
    技術介紹
    歷史上,用于取向膜、纖維、單絲和條帶的乙烯聚合物通常是具有高密度(例如高于0.945g/cm3)的單峰聚乙烯。最近,有建議將特殊乙烯聚合物的雙峰或多峰共混物用于膜和纖維應用,其為具有多種不同組分的組合物并且具有多種不同的物理性質。例如EP696300和US6316549 (Chum等)教導了由一種或多種均勻支化的乙烯聚合物與一種或多種不均勻支化的乙烯聚合物的共混物制備膜和纖維。這些共混物可以原位制備(例如在多重反應器聚合過程中)或者通過共混單獨聚合的乙烯聚合物制備。類似的,US5844045 (Kolthammer等)教導了這種共混物可以在多步聚合反應過程中原位制備。US6015617 (Maugans等)教導了特殊乙烯聚合物(例如具有密度〈0.90g/cm3的茂金屬催化的均相乙烯共聚物,以及Ziegler-Natta-催化的具有0.935 0.955g/cm3密度的非均相乙烯聚合物)的不同多峰共混物的使用可以改進膜或纖維或者由這種共混物制備的滾塑制品的粘合性能。 EP898586 (Jacobson等)教導了由廣泛范圍的共混物制造的膜和其他制品的制造,該共混物由(a)某些具有窄分子量分布的和含單一共聚單體分布的茂金屬催化的乙烯共聚物和(b) —種或多種其他基于乙烯的聚合物,例如Ziegler-Natta催化的聚合物和/或茂金屬催化的線型或基本上線型的乙烯聚合物制成。EP1378592 (Slootweg 等)和 W02008/098905 (Buriani 等)教導了將某些雙峰聚合物共混物用于人造草皮的合成纖維的制備,其中該共混物包括第一聚乙烯或聚丙烯組分和第二、茂金屬催化的塑性體組分(例如茂金屬或單中心催化的聚烯烴)。W02006/053709 (Lambert 等)教導了由一種具有 0.9I 0.95g/cm3 密度的一種組分和具有密度>0.955g/cm3的第二組分的共混物制成的拉伸條帶和纖維。EP1833907 (Lambert 等)教導了由 Ziegler-Natta-催化的組分-一種具有 0.92 0.94g/cm3的密度的物質和其他具有0.937 0.972g/cm3的密度的其他物質的雙組分共混物制造條帶、膜和人造草皮。EP1972703 (Van Pardon 等)教導了用 Ziegler-Natta-催化的組分、一種稱為znLLDPE的物質和另一種稱為ζηΡΕ的物質制成的的共混物(具有0.915 0.938的整體密度)制造膜、條帶和單絲。類似地,EP1972704(Van Pardon等)教導了用由茂金屬催化的組分、一種稱為mLLDPE的物質和另一種稱為mPE的物質制成的共混物制造膜、條帶和單絲,其中的一種可以具有0.900 0.930g/cm3的密度且另一種具有0.930 0.980g/cm3的密度。這些專利還討論了任選的“預聚物”組分,這些專利的說明書都引用了 W09618662。W090/03414(Stehling等)教導了不同的具有非常窄分子量和組成分布的線型乙烯聚合物的雙峰和三峰共混物。該共混物的組分可以具有多種密度,例如其在0.85 0.90g/cm3、0.900 0.915g/cm3、0.915 0.940g/cm3、以及高于 0.940g/cm3 的范圍內。以下參考文獻描述了其他的聚合物組合物、膜和/或涂料:U.S.專利5,986,028和國際專利申請 W02006/091310、W02004/026955 和 W01998/21276。不幸的是,現有的乙烯聚合物的性能在取向制品應用(例如人工草皮)中并不令人滿意。密度低于大約0.925g/cm3的線型低密度聚乙烯(LLDPE),當將其擠出為取向條帶或纖維時,其通常表現出高的皺縮值,例如10 %或更高。這種皺縮通常導致這種條帶最終應用(例如用于人工草皮應用的單絲纖維)的性能問題,其中熱誘導的彈性記憶會導致纖維卷曲和/或扭曲。當茂金屬催化的、彈性乙烯聚合物與LLDPE共混用于改進纖維的彈性恢復(或回彈性)時,這種皺縮問題會加劇。因此,繼續需要開發與現有的基于乙烯的聚合物相比,能夠形成高度期望的性質(例如較低的皺縮性以及因此較高的尺寸穩定性和較低的彈性記憶效應,但是卻仍然保持或改進了韌性和殘余伸長率)的組合和平衡的取向制品的聚合物。我們專利技術了出乎意料地改進了皺縮性能的某些多峰乙烯聚合物組合物,并且改進了由那些組合物制成的取向制品的韌性和殘余伸長率性能。
    技術實現思路
    本專利技術提供了一種由聚合物共`物制造的取向制品,該共混物包括:(a) 20 50份的第一組分(A),其包括均相乙烯聚合物,優選為線型或基本上線型的,其具有0.85 0.905g/cm3的密度、小于3的Mw/Mn,以及0.5 5g/10分鐘的熔體指數(I2);和(b)30 80份的第二組分(B),其包括具有0.91 0.945g/cm3的密度、大于3.5的Mw/Mn以及0.5 10g/10分鐘的熔體指數(I2)的非均相支化的乙烯聚合物;以及(C) 2 25份的第三組分(0,其包括具有大于0.9458/0113的密度以及0.01 10g/10分鐘的熔體指數(I2)的乙烯聚合物。優選地,該制品具有:(i)熱皺縮率(通過將I米的長絲插入90°C的熱硅油中20秒之后產生的長度減少百分率而測量),其不超過由僅包括第一和第二組分的聚合物組合物制造的相當尺寸的且取向的制品的75%,以及(ii)柔性(通過拉伸實驗并且計算取向條帶的剛度測量:韌性和殘余伸長率在Zwick拉伸測試儀上在260mm長的長絲上測量且伸展速率=250mm/min直至長絲斷裂。韌性定義為斷裂拉伸應力除以線性重量(dtex)。殘余伸長率是纖維斷裂時的應變。拉伸曲線的初始(0/0)和第一數據點(F/L)用于計算剛度:條帶在20mm延伸時的韌性(cN/tex)除以相同的延伸,得到條帶剛度k,其單位為cN/tex/mm),其不小于那種相當尺寸的且取向的制品(如上所討論)的柔性的15%,以及小于0.925g/cc 的密度。還優選的是,制品的聚合物共混物在以cN/tex/_計的剛度、以g/cm3計的密度之間具有聯系,使得剛度≤ 4.8364(密度)-4.3324,優選使得剛度≤1.2151(密度)-1.0225。這種制品可以是織物或交叉鋪置的復合片材、單絲、人工草皮紗線、雙軸取向膜或拉伸膜。在另一種實施方案中,本專利技術為一種用于形成上述取向制品的方法,其中:(a)第一組分和第二組分在這些組分于一個或多個聚合反應器中形成期間原位共混,由此形成共混的組分(AB),以及(b)在單獨的聚合反應器中形成第三組分(C),以及(c)第三組分(C)與部分共混物(AB)非原位共混以形成權利要求1的聚合物共混物,以及(d)然后處理該聚合物共混物以形成取向制品。優選地,(a)第一組分和第三組分在這些組分于一個或多個聚合反應器中形成期間原位共混以形成共混組分(AC),以及(b)在單獨的聚合反應器中形成第二組分(B),以及(c)第二組分(B)與部分共混物(AC)非原位共混以形成權利要求1的聚合物共混物本文檔來自技高網
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    【技術保護點】

    【技術特征摘要】
    【國外來華專利技術】2010.07.06 ES PCT/ES2010/0704661.一種由聚合物共混物制備的取向制品,所述聚合物共混物包括: (a)20 50份的第一組分(A),其包括具有0.85 0.90g/cm3的密度、小于3的Mw/Mn以及0.5 5g/10分鐘的熔體指數(I2)的均相乙烯聚合物;和 (b)30 80份的第二組分(B),其包括具有0.91 0.945g/cm3的密度、大于3.5的Mw/Mn以及0.5 10g/10分鐘的熔體指數(I2)的非均相支化的乙烯聚合物;以及 (c)2 25份的第三組分(C),其包括具有大于0.945g/cm3的密度以及0.01 10g/10分鐘的熔體指數(I2)的乙烯聚合物。2.權利要求1的制品,其中聚合物共混物在以cN/tex/mm計的剛度和以g/cm3計的密度之間有關聯,使得剛度< 4.8364 (密度)-4.3324。3.權利要求2的制品,其為織物或交叉鋪置的復合片材的形式。4.權利要求1的制品,其為單絲的形式。5.權利要求1的制品,其為人工草皮的形式。6.權利要求1的制品,其為雙軸取向膜的形式。7.權利要求1的制品,其為拉伸膜的形式。8.權利要求1的制品,其中第一組分的均相乙烯聚合物是基本上線型的乙烯共聚物。9.權利要求1的制品,其中第一組分的均相乙烯聚合物是線型乙烯共聚物。10.一種用于形成權利要求1的取向制品的方法,其中 (a)第一組分和第二組分在這些組分于一個或多個聚合反應器中形成期間原位共混,由此形成共混的組分(AB),以及 (b)在單獨的聚合反應器中形成第三組分(C),以及 (c)第三組分與部分共混物(AB)非原位共混以形成權利要求1的聚合物共混物,以及 (d)然后處理該聚合物共混物以形成取向制品。11.一種用于形成權利要求1的...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:P桑德庫勒J馬丁
    申請(專利權)人:陶氏環球技術有限責任公司
    類型:
    國別省市:

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