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    一種高純二氧化氯的生產方法技術

    技術編號:8732328 閱讀:275 留言:0更新日期:2013-05-26 10:47
    本發明專利技術涉及一種在制糖(含甘蔗和甜菜)生產中使用的高純二氧化氯的生產方法,是以氯酸鈉為原料,通過雙極膜電滲析得到氯酸,以蔗糖、葡萄糖、制糖生產線上的糖汁或制糖生產線上的糖漿作為還原劑,在磷酸介質中還原氯酸,連續生產高純二氧化氯。本發明專利技術采用電滲析法和化學法耦合的方法,具有二氧化氯純度高,反應殘液可作為制糖生產所需的加工助劑,無廢渣廢液排出,連續生產能力大,成本低等特點,完全適合制糖的生產要求。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及制糖生產用的二氧化氯生產方法,具體地說是。
    技術介紹
    二氧化氯因其超強的氧化性和無“三致”性(致癌、致畸和致突變性),無殘留,對設備腐蝕極小,是目前國際公認的新一代高效、廣譜、安全無毒的殺菌消毒劑、除臭劑、食品保鮮劑和高效漂白劑。世界衛生組織(WHO)和世界糧食組織(FAO)已將二氧化氯列為Al級安全高效消毒劑。歐美發達國家早已廣泛應用二氧化氯于飲用水、食品加工、制藥、醫院、公共環境等的殺菌消毒、污水凈化和漂白等領域。近年來,我國也開始重視二氧化氯產品的應用和推廣,頒布了中華人民共和國國家標準《穩定性二氧化氯溶液》(GB/T20783-2006),國家衛生部批準了將二氧化氯作為消毒劑和新型食品添加劑。在制糖壓榨過程中,微生物的污染是比較普遍的問題,從原料壓榨到糖汁澄清過程中,會繁殖大量的微生物,消耗大量的蔗糖,尤其是糖汁中的腸膜明串珠菌,除消耗蔗糖夕卜,還產生高粘性物質——葡聚糖(即“蔗飯”),給后續工段帶來一系列問題,如堵塞管路,增加澄清過濾及煮糖困難,糖汁糖漿泡沫增多等,也是造成蔗糖品質下降和不穩定的直接原因。多年來,這一直成為糖廠試圖改善蔗糖品質所面臨的問題。據報道,近年來已有一些制糖企業開始將二氧化氯試用于制糖生產過程的消毒殺菌,試用結果表明,二氧化氯的殺菌率接近100%,殺菌后的蔗糖品質有明顯的提高,這不僅能解決上述出現的問題,還將給企業增加可觀的經濟效益。盡管如此,但至今尚未找到適合制糖生產的二氧化氯生產方法,二氧化氯在制糖行業的推廣和應用仍然困難,其主要原因有:1)目前在制糖生產中使用的二氧化氯發生器多采用以氯酸鈉和鹽酸為原料的生產方法,大量過量的鹽酸進入制糖生產過程中會腐蝕設備, 對產品質量造成嚴重影響;2)制糖生產過程不希望有大量鹽類和酸類物質(除磷酸和亞硫酸外)進入;3)由于蔗糖的生產是連續進行的且規模較大,采用以氯酸鈉和鹽酸為原料的生產方法不可避免地形成大量的過量的鹽酸和鹽酸鹽;4)采用氯酸鈉和鹽酸為原料的生產方法的二氧化氯發生的產量和純度不高,很難滿足制糖生產的需要。目前商業化的二氧化氯生產方法主要是氯酸鹽法,即以氯酸鈉為原料,在酸性介質中用還原劑還原氯酸鈉來制備二氧化氯,所采用的還原劑有氯化氫、氯化鈉、二氧化硫、甲醇、尿素、過氧化氫、糖類等,其中以糖類和過氧化氫其中一種或兩者復配作為還原劑生產二氧化氯的方法越來越受到關注,采用這類還原劑的最大優勢在于還原劑被氧化生成二氧化碳或水,環保安全,在較低酸度下就能生成高純度二氧化氯,原料轉化率高。缺點在于反應過程中仍然會產生大量附加值不高的堿金屬鹽副產物,需要及時排出才能保證反應順利進行,且副產物的回收處理工藝復雜。為減少和避免堿金屬鹽的產生,國內外研究和報道了許多方法。如美國專利US5486344公開了一種制備二氧化氯的方法,采用氯酸代替部分氯酸鹽,即以氯酸和氯酸鹽混合物為原料,以過氧化氫為還原劑,制備二氧化氯。該方法幾乎不產生堿金屬鹽,但僅以氯酸作為酸源,原料的轉化率很低。中國專利CN1345692A則提出了以純氯酸為原料,在質子酸如硫酸、磷酸和高氯酸三種酸中的一種或硫酸和磷酸任意比例的混合酸介質中,用過氧化氫還原氯酸,不僅不產生堿金屬副產物,還制得高純二氧化氯。質子酸在反應中不消耗,可循環使用,過程無廢液廢渣排放,可以說是一種二氧化氯的清潔生產方法。以上方法說明了以氯酸為原料,選擇合適的還原劑和酸性介質,也可以找到適用于制糖生產的高純二氧化氯生產方法。對于氯酸的制備方法,專利CN1059173A、US4915927、US5084148、US5174868 以及上述的US5486344提出氯酸可用電化學法由氯酸鈉制備,所述的電化學法是指直接電解,所得的產物是氯酸與氯酸鈉的混合物,效率低,成本高。專利US3810969和US4798715提出氯酸由離子交換法制備,能耗高,污染大。
    技術實現思路
    本專利技術的目的是提供、對制糖生產無害的副產物和反應殘液可以作為制糖生產過程的加工助劑的適用于制糖生產的清潔方法。本專利技術解決上述技術問題的技術方案如下,,是以氯酸鈉為原料,以蔗糖、葡萄糖、制糖生產線上的糖汁或制糖生產線上的糖漿作為還原劑,通過雙極膜電滲析得到氯酸,氯酸與蔗糖、葡萄糖、制糖生產線上的 糖汁或制糖生產線上的糖漿在磷酸介質中反應得到高純二氧化氯;其反應如下:I)雙極膜電滲析反應:本文檔來自技高網
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    【技術保護點】
    一種高純二氧化氯的生產方法,其特征在于:以氯酸鈉為原料,以蔗糖、葡萄糖、制糖生產線上的糖汁或制糖生產線上的糖漿作為還原劑,通過雙極膜電滲析得到氯酸,氯酸與蔗糖、葡萄糖、制糖生產線上的糖汁或制糖生產線上的糖漿在磷酸介質中反應得到高純二氧化氯;?所述雙極膜電滲析采用由若干組按陽離子交換膜、雙極膜和陰離子交換膜順序重復排列組成的三隔室膜堆,三隔室分別對應為堿室、鹽室和酸室,三室物料作獨立循環,氯酸鈉在鹽室中發生電滲析,氯酸在酸室中富集,氫氧化鈉在堿室中富集;?操作步驟如下:?1)配制1.5~8mol/L氯酸鈉溶液,將氯酸鈉溶液放入雙極膜電滲析器中,調節雙極膜電滲析器的電流密度為45~60mA/cm2,在雙極膜電滲析器中進行電滲析,由膜堆的酸室富集氯酸溶液,得到氯酸溶液,當酸室氯酸濃度達到1.08~4.0mol/L時,開始進行化學反應;?所述雙極膜電滲析器,其陽極為鈦鍍釕電極,陰極為石墨電極,膜堆組數為7,電滲析膜為國產均相膜,尺寸為100×300mm,反應器體積為350mL;?2)將氯酸溶液和還原劑溶液按摩爾比12~50∶1混合;加入質量濃度85%磷酸調節混合液酸度為2~8mol/L;在溫度為50~85℃、壓力為0.02~0.07MPa,反應時間為2~40min條件下反應,得到二氧化氯。...

    【技術特征摘要】
    1.一種高純二氧化氯的生產方法,其特征在于:以氯酸鈉為原料,以蔗糖、葡萄糖、制糖生產線上的糖汁或制糖生產線上的糖漿作為還原劑,通過雙極膜電滲析得到氯酸,氯酸與蔗糖、葡萄糖、制糖生產線上的糖汁或制糖生產線上的糖漿在磷酸介質中反應得到高純二氧化氯; 所述雙極膜電滲析采用由若干組按陽離子交換膜、雙極膜和陰離子交換膜順序重復排列組成的三隔室膜堆,三隔室分別對應為堿室、鹽室和酸室,三室物料作獨立循環,氯酸鈉在鹽室中發生電滲析,氯酸在酸室中富集,氫氧化鈉在堿室中富集; 操作步驟如下: 1)配制1.5 8mol/L氯酸鈉溶液,將氯酸鈉溶液放入雙極膜電滲析器中,調節雙極膜電滲析器的電流密度為45 60mA/cm2,在雙極膜電滲析器中進行電滲析,由膜堆的酸室富集氯酸溶液,得到氯酸溶液,當酸室氯酸濃度達到1.08 4.0mol/L時,開始進行化學反應; 所述雙極膜電滲析器,其陽極為鈦鍍釕電極,陰極為石墨電...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:羅左青王元春雷光鴻姜毅雷鳴曹敏姚曉麥魏承厚黃忠華韋艷君梁智
    申請(專利權)人:廣西輕工業科學技術研究院
    類型:發明
    國別省市:

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