苯氧羧酸類生產廢水中高COD成分的處理方法技術

本發明專利技術公開了一種苯氧羧酸類生產廢水中高COD成分的處理方法，該方法包括：將高COD成分從苯氧羧酸類生產廢水中分離出來，然后將高COD成分與醇進行酯化反應，得酯類產品。本發明專利技術將苯氧羧酸類產品在生產過程中產生的廢水經過簡單的萃取、分離等處理，將廢水中的苯氧羧酸、雜酚等高COD成分分離出來，然后采用生成酯的方式對這些高COD成分進行處理，產生的酯類產品流動性好，常溫下無結晶，可以作為燃料燃燒，燃燒熱值大概為4800-5000千卡/Kg，既解決了以前廢水中分離出的高COD成分無法處理、環境污染大的問題，又帶來了一定的經濟效益，降低了廢水處理的成本。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及苯氧羧酸類生產廢水中高COD成分的處理方法，屬于廢水處理

技術介紹
苯氧羧酸類產品是激素型內吸性植保產品，對植物有較強的生理活性，在低濃度時對植物生長有促進作用，在高濃度時對雙子葉植物有生長抑制作用，可使植物出現畸形直至死亡。因其具有高效、低毒、低殘留、對環境無污染的優良特點，現苯氧羧酸類植保使用范圍較廣。苯氧羧酸類植保產品主要包括2，4-D (2，4-ニ氯苯氧こ酸)、2，4_0 (2_(2，4_ ニ氯苯氧基)-丙酸)、2，4-DB (2，4-ニ氯苯氧丁酸)、MCPA (2-甲基-4氯苯氧こ酸)、MCPP(2-(2-甲基-4氯苯氧基)-丙酸)、MCPB( 2-甲基-4-氯苯氧基丁酸)等。目前，在エ業上這些苯氧羧酸類原藥一般生產為粉末狀結晶，其生產流程大致如下:采用合適的原料經過多步反應合成苯氧羧酸類可溶性鹽(鈉鹽、鉀鹽、銨鹽等)，苯氧羧酸類可溶性鹽從反應液中析出，將可溶性鹽從反應液中分離出來，再溶于水中制成水溶液，然后向水溶液中加酸進行酸化、通過固液分離制得苯氧羧酸類原藥濕料，最后進行烘干得到粉狀苯氧羧酸類產品。采用上述方法制備苯氧羧酸類產品時，主要有三類廢水產生:一是分離出苯氧羧酸可溶性鹽的反應液成為廢水，ニ是可溶性鹽酸化分離出苯氧羧酸類原藥濕料后產生大量的酸性廢水，三是洗滌苯氧羧酸類原藥濕料時產生大量的水洗廢水，這些廢水中含有苯氧羧酸類產品和各種雜酚，苯氧羧酸類產品和各種雜酚等在處理時是COD很大的物質。除了苯氧羧酸類結晶粉末狀原藥外，原藥也可以制成片狀或粒狀，專利CN102746133A公開了ー種片狀 或粒狀苯氧羧酸類原藥的制備方法的專利，該專利步驟為:向苯氧羧酸類可溶性鹽水溶液中加入有機溶劑然后酸化，或者先酸化再加入有機溶劑，靜置分層萃取苯氧羧酸類原藥，然后 進行造粒或成片處理，該制備方法在獲得苯氧羧酸類原藥時雖然比制備粉末原藥時產生的廢水少，但是仍然有生產廢水產生，廢水中也是含有苯氧羧酸類可溶性鹽、苯氧羧酸類產品和各種雜酚等處理時COD很大的物質。對于苯氧羧酸類產品生產過程中產生的上述生產廢水，原有的處理方式是將其中的這些高COD成分提取出來然后采用化學方法降解的方式進行處理，但長時間這樣處理成本較高還會形成大量污泥，并且其中的有效成分無法回收利用，造成了一定的經濟流失。
技術實現思路
針對現有技術中存在的不足，本專利技術提供了一種苯氧羧酸類生產廢水中高COD成分的處理方法，該方法エ藝簡單，有效的回收利用了廢水中的高COD成分，既降低了生產廢水處理的難度，解決了環保問題，又帶來了一定的經濟效益。廢水中分離出的高COD成分(主要指廢水中含有的處理時COD很大的苯氧羧酸類和雜酚)在化學降解時需要消耗大量化學試劑，形成的污泥又會造成二次污染，為了更好的處理這部分物質，我們試圖用燃燒的方式將它們處理掉，但是這些高COD成分流動性很差，在夏天氣溫較高時稍微具有流動性，在其他時候它們呈硬塊狀，燃燒性不大，且具有很大的異味，不便用燃燒的方式進行處理。經過創造性的研究，專利技術人將這些高COD成分與醇進ー步進行反應，使其變為流動性好的酷，也除去了異味，這樣就可以方便的將這些酯作為燃料燃燒使用，也可以當做燃料銷售，帶來一定的經濟效益。本專利技術具體技術方案如下: 一種苯氧羧酸類生產廢水中高COD成分的處理方法，該方法包括:將高COD成分從苯氧羧酸類生產廢水中分離出來，然后將高COD成分與醇進行酯化反應，得酯類產品。本專利技術所指的苯氧羧酸類產品包括但不限于2，4- ニ氯苯氧こ酸、2_(2，4- ニ氯苯氧基)-丙酸、2，4- ニ氯苯氧丁酸、2-甲基-4氯苯氧こ酸、2-(2-甲-4氯苯氧基)-丙酸或2-甲基-4-氯苯氧丁酸。所述苯氧羧酸類生產廢水就是生產這些苯氧羧酸類產品時產生的廢水，廢水中包括苯氧羧酸的可溶性鹽、苯氧羧酸和雜酚等。所述苯氧羧酸可溶性鹽主要指它們的鈉鹽、鉀鹽、銨鹽。上述處理方法中，所述高COD成分主要是指雜酚和苯氧羧酸，所述苯氧羧酸包括但不僅限于2，4_ ニ氯苯氧こ酸、2-(2，4- ニ氯苯氧基)-丙酸、2，4- ニ氯苯氧丁酸、2-甲基-4氯苯氧こ酸、2-(2-甲-4氯苯氧基)-丙酸或2-甲基-4-氯苯氧基丁酸。上述處理方法中，高COD成分中的苯氧羧酸通過反應形成了酷，高COD成分中未反應的雜酚在酯中溶解性良好，酯化反應后得到的酯類產品流動性好，凝固點升高，可以作為燃料回收利用，可處理性強。因此，高COD成分酷化反應后所得的產品仍然是混合物，主要包括酷和雜酚成分。上述處理方法中，酷化反應按照`現今常規的技術進行，所用醇的碳原子個數為2-10，醇可以是單一成分的醇，也可以是雜醇油，雜醇油成本更低。酯化反應是在有機溶劑和催化劑存在下進行，所述有機溶劑為碳原子個數為2 10的烷烴、環烷烴、芳烴或它們的鹵代物，其中優選的為甲苯、ニ甲苯和三甲苯中的至少ー種，催化劑為濃硫酸或對甲苯磺酸。酷化反應的步驟為:將高COD成分、有機溶劑、醇和催化劑混合，然后升高溫度進行酯化反應，脫出生成的水、有機溶劑和未反應的醇，即得酯類產品。其中，反應溫度為100 180で，反應溫度與所選溶劑及所用的醇有夫。高COD成分與醇(単一成分的醇或雜醇油)的質量比為0.5^10:1。催化劑的用量為高COD成分的質量的0.5% 5%，酯化時有機溶劑用量為高COD成分質量的1飛倍。上述處理方法中，可以采用下述a、b或c的任意ー種方法將高COD成分從廢水中分離出來: a.保持苯氧羧酸類生產廢水(堿性母液水)的PH為酸性，然后靜置分層，取下層的有機相，即為高COD成分； b.保持苯氧羧酸類生產廢水(弱酸性或弱堿性母液水)的PH為酸性，加入有機溶劑進行萃取，靜置分層，取有機相，去除其中的有機溶劑，得到的剰余物即為高COD成分；此方法主要適用于廢水中高COD成分含量少且與水難于分離的情況； c.保持苯氧羧酸類生產廢水(堿性母液水)的PH為酸性，靜置分層，分出有機相I待用；然后向水相中加入有機溶劑進行萃取，靜置分層，分出有機相II，將有機相II中的有機溶劑除去，得剰余物I，將剩余物I與有機相I混合，即為高COD成分。上述a、b、c方法中，在提取廢水中高COD成分時均要保證廢水處于酸性狀態，如果廢水并非酸性狀態，要用酸將其調節至酸性，一般調節廢水pH在(T2范圍。調節pH的酸為一元或多元的無機酸，通常為鹽酸、硫酸、磷酸、硝酸或它們的混合物，優選鹽酸或硫酸，其中鹽酸濃度一般為59^35% (質量濃度，下同)，硫酸濃度一般為59^95%，磷酸濃度一般為59^90%，硝酸濃度一般為5%飛5%，考慮到操作設備利用率及簡化后處理過程，優選含水量較少的濃酸，例如濃鹽酸、濃硫酸、濃磷酸或濃硝酸。調節PH時保持廢水溫度均為(T90°C，優選為20 40℃。上述a、b、c方法中，可以根據廢水的類型選擇不同的高COD成分分離方法。例如，含有苯氧羧酸可溶性鹽的反應液分離出苯氧羧酸可溶性鹽后所得的廢水中高COD成分最高，其中主要含苯氧羧酸可溶性鹽和雜酚，此廢水即可以采用a、b、c中的任意ー種方法進行分離，但方法c的成本最低。可溶性鹽酸化分離出苯氧羧酸類原藥濕料后所得的酸性廢水因為是酸性，所以不需要再額外調節PH，此廢水中主要含苯氧羧酸和雜酚，因含量少自本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種苯氧羧酸類生產廢水中高COD成分的處理方法，其特征是包括：將高COD成分從苯氧羧酸類生產廢水中分離出來，然后將高COD成分與醇進行酯化反應，得酯類產品。

【技術特征摘要】
1.一種苯氧羧酸類生產廢水中高COD成分的處理方法，其特征是包括:將高COD成分從苯氧羧酸類生產廢水中分離出來，然后將高COD成分與醇進行酯化反應，得酯類產品。2.根據權利要求1所述的處理方法，其特征是:所得酯類產品作為燃料回收利用。3.根據權利要求1所述的處理方法，其特征是:酷化反應所用醇的碳原子個數為2-10，所述醇為単一成分的醇或者雜醇油；高COD成分與醇的質量比為0.5^10:1 ;酯化反應溫度為100 180で。4.根據權利要求1或3所述的處理方法，其特征是:酯化反應在催化劑和有機溶劑存在下進行，催化劑為濃硫酸或對甲苯磺酸，有機溶劑為碳原子個數為2 10的烷烴、環烷烴、芳烴或它們的鹵代物。5.根據權利要求4所述的處理方法，其特征是:酷化反應中，催化劑的用量為高COD成分的質量的0.5% 5%，有機溶劑的用量為高COD成分質量的廣5倍；酯化反應所用有機溶劑為甲苯、ニ甲苯和三甲苯中的至少ー種。6.根據權利要求1所述的處理方法，其特征是，采用下述a、b或c的任意ー種方法將高COD成分從廢水中分離出來: a.保持苯氧羧酸類生產廢水的PH為酸性，然后靜置分層，取下層的有機相，即為高COD成分； b.保持苯氧羧酸類生產廢水的pH為酸性，加入有機溶劑進行萃取，靜置分層，取有機相，去除其中的有機溶劑，得到的剩余物即為高COD成分； c.保持苯氧羧酸類生產廢水的pH為酸性，靜置分層，分出有機相I待用；然后向水相中加入有機溶劑進行萃取，靜置分層，分出有機相II，將有機相II中的有機溶劑除去，得剩余物I，將剩余物I與有機相 I混合，即為高COD成分。7.根據權利要求...

【專利技術屬性】
技術研發人員：孫國慶，侯永生，張利國，李志清，劉強，韓明磊，唐麗莉，王永申，王友信，田茂英，吳清堯，楊禮允，吳秀改，石金娜，李麗，王建霞，趙倩倩，謝亞姣，胡立圓，李建國，
申請(專利權)人：山東濰坊潤豐化工有限公司，
類型：發明
國別省市：