制備聚脲微膠囊的方法技術

本發明專利技術涉及一種通過聚異氰酸酯穩定化的單殼氨基塑料核-殼微膠囊。還提供了一種在液體富含表面活性劑的含水消費品中穩定氨基塑料微膠囊的方法。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】制備聚脲微膠囊的方法
本專利技術涉及由聚異氰酸酯穩定化的氨基塑料微膠囊以及包含所述膠囊的液體富含表面活性劑的含水消費品。還提供了一種在液體富含表面活性劑的含水消費品中穩定氨基塑料微膠囊的方法。
技術介紹
香料行業所面臨的問題之一在于：由香味化合物(odoriferouscompound)的揮發性所致的其所提供的嗅覺益處的相對快速損失，尤其是“頭香”的損失。通常使用遞送系統(例如，含有香料的膠囊)以受控的方式釋放芳香來解決該問題。三聚氰胺-甲醛樹脂形成的氨基塑料微膠囊通常被用于封裝疏水性活性物質，從而保護所述活性物質，并提供他們的控制釋放。然而，將膠囊(如氨基塑料膠囊)用于包含表面活性劑的消費品如香料的消費品中時，尤其是在高溫下長期貯存后使用時其具有穩定性的問題。在這樣的產品中，由于產品基料中存在能夠溶解包封活性物質的表面活性劑，即使膠囊壁保持不變，包封的活性物質也容易穿透膠囊壁而漏出膠囊。泄漏現象降低了膠囊保護活性物質并提供其受控釋放的效率。當活性物質是一種揮發性成分如香料時，這是特別不利的。已開發出多種不同的技術以改善氨基塑料膠囊在香料消費品中的穩定性。在一種方法中，封裝材料的組合物被專門設計來避免泄漏(參見例如US2005/0112152，EP1894603和US2005/0153135)。這種解決方案的缺點是，它對待封裝的活性成分施加了限制，因此減少了調香師基于其感官特性創造香料的自由。另外，一些現有技術文獻公開了使用附加層或殼包被膠囊(兩殼系統)(參見WO2004/016234)。這類方法的缺點是，相對于傳統的制備氨基塑料膠囊的制備方法，在制造過程中需要附加步驟，導致額外的化學步驟以及成本。因此，在包括表面活性劑的消費品摻入膠囊時，用于減少香料的泄漏出膠囊的現有技術的方法往往具有降低膠囊的嗅覺性能的缺點。因此，特別有利的是例如在液體含表面活性劑的含水消費品(如已加香產品)的應用中提供一種用于改善的氨基塑料膠囊的穩定性的方法。更為有利的是提供一種在含表面活性劑的產品中具有良好穩定性并同時有良好的嗅覺性能的膠囊。因此，膠囊劑應在貯存過程中香料的保留以及使用該產品時恰當的香料釋放之間保持合適平衡。本專利技術解決了這些問題。此外，甚至優選的是提供一種解決這些問題的方案，其既不涉及封裝過程中的高溫和強酸性條件，也不需要進行封裝后額外的處理步驟。現有技術文獻沒有公開在進行包封之前通過使用與待包封的活性物質結合的添加劑來獲得氨基塑料膠囊的穩定性。特別地，在現有技術中從未提及甚至暗示過使用聚異氰酸酯作為這樣的添加劑。US4353809披露了一種氨基塑料樹脂與聚異氰酸酯化合物的組合以形成微膠囊。然而，該文獻涉及在紙張中應用膠囊的完全不同的
因此，膠囊在干燥條件下或在有機溶劑中使用，而不是在液體表面活性劑基含水消費品中使用。包封領域技術人員公知的是在干燥條件下、在有機溶劑中或在含表面活性劑的含水介質中使用時膠囊的穩定性是完全不同的。另外，該現有技術文件并根本沒有提及膠囊的嗅覺性能。因此，該文獻無助于解決本專利技術所解決的問題。
技術實現思路
為了解決上述問題，本專利技術涉及通過下屬方法獲得的一種單殼或單壁的氨基塑料核-殼微膠囊，該方法以下步驟：1)將香料油與至少一種具有至少兩個異氰酸酯官能團的聚異氰酸酯混合，以形成油相；2)在水中分散或溶解氨基塑料樹脂和任選的穩定劑，以形成水相；3)通過混合油相和水相制備水包油分散體，其中所述平均液滴尺寸是1～100μm；4)進行固化步驟，以形成所述微膠囊的壁；和5)任選地干燥該最終分散體，以獲得干燥的核-殼微膠囊。為清楚起見，由措辭“單殼或單壁”在此指的是所述微膠囊中確實具未被不同的材料或成膜聚合物在內部或外部涂布的壁。在任何情形下，本專利技術的膠囊都不含聚硅氧烷和/或PVP(聚乙烯吡咯烷酮)以及其共同的共聚物。所述微膠囊可具有沉積在其表面上的物質，例如膠體的穩定劑或陽離子聚合物，但其含量在任何情形下不足以形成連續相、膜、壁、其它聚合物或樹脂形成的涂層。為清楚起見，表述“核-殼微膠囊”或者類似的表述，在本專利技術中指該膠囊具有在微米范圍的尺寸(例如平均直徑約1～100μm)，并包括一個外部固體的低聚物基的殼或壁以及由外部殼包圍的內部連續的油相。換句話說，類似凝聚物或擠出物的實體(即含有液體的小滴的多孔性固相)不是本專利技術的部分。根據本專利技術的一個具體實施方式，所述的微膠囊的尺寸(以及由此在步驟1中的液滴尺寸)為約5～50μm，或甚至約5～25μm。為清楚起見，表述“分散體”在本專利技術中指其中顆粒分散在不同組成的連續相中的體系，并具體地包括懸濁液或乳濁液。“香料油”(或者“香料”)在此我們指這樣一種香料：在約20℃下是液體，并且會處在核-殼膠囊的核中。根據上述實施方式中任一項，在步驟1)溶解了聚異氰酸酯的所述香料油可以是單獨一種加香成分或加香組合物的形式的成分的混合物。作為“加香成分”，在此是指一種化合物，其用于加香制劑或組合物以賦予一種快感。換句話說，該成分被認為是一種加香成分，必須為本領域技術人員所認知作為能夠以有利的或令人愉快的方式賦予或改變組合物氣味，而不僅僅是具有氣味。為了本專利技術的目的，惡臭抵消成分也包括在“香料成分”的定義中。存在于基料中的加香助成分的特性和類型在此不保證更詳細的描述，其在任何情形下不能窮盡，技術人員基于其常識和根據預期的用途或應用以及期望的感官效果能夠對其進行選擇。概括來說，這些加香助成分屬于不同的化學分類，如醇類、醛類、酮類、酯類、醚類、醋酸酯類、腈類、萜類化合物、含氮或含硫雜環化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然的或人工合成的。無論如何，許多這些助成分都列舉在參考文獻如S.Arctander的著作PerfumeandFlavourChemicals,1969(及更新版本),MontclairN.J.(USA)及類似性質的其它著作中，以及在與香料領域的大量專利文獻中。還可以理解的是，所述成分也可以是已知以控制的方法釋放各種類型加香化合物的化合物。所述加香成分可以溶解于香料工業目前使用的溶劑中。所述溶劑優選不為醇。此類溶劑的例子為鄰苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、(松香樹脂，Eastman市售)、苯甲酸芐酯、檸檬酸乙酯、檸檬烯或其它萜、或異鏈烷烴。優選地，該溶劑非常疏水且高度空間位阻，像例如優選所述香料包含低于30％的溶劑。更優選所述香料包含低于20％且甚至更優選低于10％的溶劑，所有這些百分數皆是相對于香料的總重量按重量計的。最優選地，所述香料基本不含溶劑。根據本專利技術的特定實施方式，香料含有少于其自身重量10％的伯醇、少于其自身重量15％的仲醇和少于其自身重量20％的叔醇。優選地，香料不含任何伯醇，且含有少于15％的仲醇和叔醇。如此限定的醇的量對于降低與香料反應的異氰酸酯官能團的量是有利的。根據本專利技術的任一具體實施方式，相對于步驟3)之后獲得的分散體的總重量，香料油的量以重量計為約10～60％w/w，或甚至20～45％w/w。步驟1)的油相還包含各自具有至少兩個異氰酸酯官能團的至少一種聚異氰酸酯。為了本專利技術的目的，每種聚異氰酸酯包含至少兩種異氰酸酯官能團。所述聚異氰酸酯可以含有多達6，或者甚至僅有4個異氰酸酯官能團。根據上述任一具體實施方式，所述聚異氰酸本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種單殼氨基塑料核?殼微膠囊，其是通過包含以下步驟的方法獲得的：1)將香料油與具有至少兩個異氰酸酯官能團的至少一種聚異氰酸酯混合，以形成油相；2)在水中分散或溶解氨基塑料樹脂和任選的穩定劑，以形成水相；3)通過混合油相和水相制備水包油分散體，其中平均液滴尺寸是1～100μm；4)進行固化步驟，以形成所述微膠囊的壁；和5)任選地干燥該最終分散體，以獲得干燥的核?殼微膠囊。

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2011.12.22 EP 11195110.91.一種在含表面活性劑的液體消費品中使用的單殼氨基塑料核-殼微膠囊，其是通過包含以下步驟的方法獲得的：1)將香料油與具有至少兩個異氰酸酯官能團的至少一種聚異氰酸酯混合，以形成油相；2)在水中分散或溶解氨基塑料樹脂和任選的穩定劑，以形成水相；3)通過混合油相和水相制備水包油分散體，其中平均液滴尺寸是1～100μm；4)進行固化步驟，以形成所述微膠囊的壁；和5)任選地干燥該最終分散體，以獲得干燥的核-殼微膠囊。2.根據權利要求1的所述微膠囊，其特征在于所述香料油包含小于其自身重量10％的伯醇、小于其自身重量15％的仲醇、以及小于其自身重量20％的叔醇。3.根據權利要求1或2所述的微膠囊，其特征在于相對于步驟3)后得到的分散體的總重量按重量計，所述香料油為約10％～60％w/w。4.根據權利要求1或2所述的微膠囊，其特征在于所述至少一種聚異氰酸酯是至少一種脂肪族聚異氰酸酯和至少一種芳香族聚異氰酸酯的混合物，脂肪族聚異氰酸酯和芳香族聚異氰酸酯的相應的摩爾比是80:2...

【專利技術屬性】
技術研發人員：N·皮雄，S·戈德弗魯瓦，A·斯圖永，
申請(專利權)人：弗門尼舍有限公司，
類型：發明
國別省市：瑞士;CH