一種蛋氨酸新晶型Ⅱ及其制備方法技術

一種蛋氨酸晶型II，所述晶型II在衍射角度2θ在22.304±0.2°、33.757±0.2°、45.674+0.2°、28.104±0.2°、18.615±0.2°、42.739±0.2°處有衍射峰。本發明專利技術蛋氨酸晶型II為白色結晶顆粒、反光性好，其顆粒大、較均勻，呈長、寬比約為2∶1的扁平塊狀，顆粒長度集中在450?550微米范圍內，單個顆粒外觀為完整致密的晶體、品質優異。同時發明專利技術人發現，其流動性、堆積密度與其X?射線粉末衍射圖譜的關鍵峰位、相對峰強很相關，本發明專利技術蛋氨酸晶型II堆積密度大、達1?2g/cm3，加工流動性好，采用注入法(固定漏斗法)測定結晶顆粒的休止角、θ≤40度，利于后續規模化工業生產應用。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種蛋氨酸新晶型及其制備方法。
技術介紹
蛋氨酸（DL-Methionine）化學式為C5H11O2NS，白色薄片狀結晶或結晶性粉末，有特殊氣味，味微甜。用于營養增補劑，添于燕麥、黑麥、米、玉米、小麥、花生粉、大豆、土豆、菠菜等食品中以改善氨基酸平衡，需要量隨胱氨酸攝入量而異，成人男子需要量為1.1g/d。也用于氨基酸輸液，綜合氨基酸制劑，按我國GB2760-86規定可用作香料，它還是一種必不可少的動物飼料添加劑，加有蛋氨酸的動物飼料可以在短時間內幫助動物快速成長，使其節省大約40%的飼料。畜禽缺乏蛋氨酸,會引起發育不良,體重減輕,肝腎機能減弱,肌肉萎縮，皮毛變質等。中國專利CN104926701 A公開了一種蛋氨酸的純化工藝，采用大孔吸附樹脂分離蛋氨酸和副產鹽類物質，蛋氨酸被吸附在大孔吸附樹脂上然后用解吸劑解吸樹脂回收蛋氨酸，副產鹽類物質在吸附過程中不被大孔吸附樹脂吸附進入吸附流出液中，主要包括以下步驟 ：1) 樹脂吸附：蛋氨酸溶液自上而下通過大孔吸附樹脂層，當樹脂柱流出液中含蛋氨酸含量大于等于進口含量的10％ (w/w) 時，停止樹脂吸附 ；樹脂吸附流出液作為副產鹽類物質； 2) 樹脂解吸 ：步驟 1) 中完成了吸附的樹脂，用解吸劑自上而下通過，解吸樹脂，并收集 解吸液 ； 3) 后續工藝過程：解吸液按照現有工藝流程后續處理。經過吸附、解吸工藝，可得到純度≥ 99％的蛋氨酸產品，副產鹽類物質中蛋氨酸含量≤0.03％，樹脂提取蛋氨酸收率≥98％。中國專利CN104177280 A公開了一種蛋氨酸生產工藝，步驟1：將蛋氨酸結晶母液通過填充有鈉型或者鉀型色譜樹脂的連續色譜分離系統分離， 得蛋氨酸溶液和無機鹽溶液；步驟2：將蛋氨酸溶液采用反滲透系統濃縮得蛋氨酸反滲透濃縮液，將得到的蛋氨酸反滲透濃縮液返回結晶工序；該工藝簡單、分離效果好，蛋氨酸純度高、濃縮成本低等優點。中國授權專利CN101480385 B公開了一種蛋氨酸的用途，蛋氨酸在制備治療或預防內耳前庭毛細胞疾病的組合物中的用途，其藥物組合物中含有：(a) 50-200 重量份蛋氨酸和/或其多肽；(b)400-2000 重量份藥學上可接受的載體；且(a)+(b)的重量是藥物組合物總重量的 50-99％，所述的藥物組合物是固體制劑或液體制劑，所述的液體制劑包括乳濁劑、溶液劑、懸浮劑、糖漿劑、滴劑等。但目前生產的蛋氨酸顆粒產品，存在著加工流動性能差，堆積密度小、加大了包裝運輸成本。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供一種加工流動性好的蛋氨酸晶型Ⅱ。本專利技術另一目的在于提供上述蛋氨酸晶型Ⅱ的制備方法。本專利技術目的通過如下技術方案實現：一種蛋氨酸晶型Ⅱ，其特征在于：所述晶型在衍射角度2θ 在22.304±0.2°、33.757±0.2°、45.674±0.2°、28.104±0.2°、18.615±0.2°、42.739±0.2°處有衍射峰。具體地說，本專利技術蛋氨酸晶型Ⅱ在衍射角度2θ 在11.145±0.2°、16.716±0.2°、18.615±0.2°、22.304±0.2°、25.203±0.2°、28.104±0.2°、33.757±0.2°、42.739±0.2°、45.674±0.2°、51.812±0.2°處有衍射峰。進一步地說，上述蛋氨酸晶型Ⅱ，其特征在于：它具有下列d（?）值和相對強度百分比I（%）值表達的-X射線粉末衍射數據，d值 I值4.7627 1.63.9807 1003.1724 2.22.6530 21.32.1139 1.21.9847 3.8。更進一步地說，上述蛋氨酸晶型Ⅱ，其特征在于：它具有下列d（?）值和相對強度百分比I（%）值表達的-X射線粉末衍射數據，d值 I值7.9321 0.85.2993 1.14.7627 1.63.9807 1003.5307 1.03.1724 2.22.6530 21.32.1139 1.21.9847 3.81.7631 0.9 。更具體地說，上述蛋氨酸晶型Ⅱ，其特征在于：它具有如圖1所示的X-射線粉末衍射圖。上述蛋氨酸晶型Ⅱ的熔點峰值溫度為287℃，該晶型具有如圖2所示的DSC/TG圖譜。本專利技術所述的蛋氨酸晶型Ⅱ與蛋氨酸化學結構相同，品質好、加工流動性能優異。本專利技術蛋氨酸晶型Ⅱ的制備方法，采用如下步驟：1、在5-（β-甲巰基乙基）乙內酰脲與氫氧化鈉溶液反應得到的含甲硫氨酸鈉水解液中加入體積百分濃度為15%-37%的鹽酸，得到pH值為5.0-6.0的蛋氨酸中和液；2、將上述蛋氨酸中和液加入異丙醇溶劑中、蛋氨酸中和液在異丙醇的濃度0.3-1.0mg/mL，在55℃~65℃下不斷攪拌、攪拌時間0.5-1.5小時；將此溶液放入-1℃-5℃環境中進行預冷1-2小時；再進行真空結晶，結晶的冷卻介質為乙二醇、冷卻介質溫度-10℃，結晶溫度0℃至-5℃，攪拌速率30-60r/min，真空度19-30kPa，結晶時間3-6小時。本專利技術具有如下的有益效果：本專利技術蛋氨酸晶型Ⅱ為白色結晶顆粒、反光性好，其顆粒大、較均勻，呈長、寬比約為2:1的扁平塊狀，顆粒長度集中在450-550微米范圍內，單個顆粒外觀為完整致密的晶體、品質優異。同時專利技術人發現，其流動性、堆積密度與其X-射線粉末衍射圖譜的關鍵峰位、相對峰強很相關，本專利技術蛋氨酸晶型Ⅱ堆積密度大、達1-2g/cm3，加工流動性好，采用注入法（固定漏斗法）測定結晶顆粒的休止角、θ≤40度，利于后續規模化工業生產應用。附圖說明圖1為本專利技術結晶型蛋氨酸X射線粉末衍射圖；圖2為本專利技術結晶型蛋氨酸的差示掃描熱分析(DSC)/熱重分析（TG）圖；圖3為本專利技術結晶型蛋氨酸在100倍下的掃描電鏡圖。具體實施方式下面通過實施例對本專利技術進行具體的描述，有必要在此指出的是以下實施例只用于對本專利技術進行進一步說明，不能理解為對本專利技術保護范圍的限制，該領域的技術人員可以根據上述本
技術實現思路
對本專利技術作出一些非本質的改進和調整。實施例1蛋氨酸晶型Ⅱ的制備方法，按如下步驟進行：（1）、在5-（β-甲巰基乙基）乙內酰脲與氫氧化鈉溶液反應得到的含甲硫氨酸鈉水解液中加入體積百分濃度為20%-25%的鹽酸，得到pH值為5.5的蛋氨酸中和液；（2）、將上述蛋氨酸中和液加入異丙醇溶劑中、蛋氨酸中和液在異丙醇的濃度0.5-0.6mg/mL，在60℃下不斷攪拌、攪拌時間1小時；將此溶液放入0℃-1℃環境中進行預冷1.5小時；再進行真空結晶，結晶的冷卻介質為乙二醇、冷卻介質溫度-10℃，結晶溫度-2℃，攪拌速率40-45r/min，真空度22-25kPa，結晶時間4.5小時。實施例2將實施例1所制得的蛋氨酸晶體，做XRD測試：輻射源為Cu靶，波長為1.54060 nm，掃描角度為10°~70°，電壓為30 kV，電流為20 mA，掃描速度為2.4°/min。其X射線粉末衍射圖如圖1所示。所述結晶型蛋氨酸在衍射角度2θ 在11.145±0.2°、16.716±0.2°、18.615±0.本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種蛋氨酸晶型Ⅱ，其特征在于：所述晶型Ⅱ在衍射角度2θ在22.304±0.2°、33.757±0.2°、45.674±0.2°、28.104±0.2°、18.615±0.2°、42.739±0.2°處有衍射峰。

【技術特征摘要】
1.一種蛋氨酸晶型Ⅱ，其特征在于：所述晶型Ⅱ在衍射角度2θ在22.304±0.2°、33.757±0.2°、45.674±0.2°、28.104±0.2°、18.615±0.2°、42.739±0.2°處有衍射峰。2.如權利要求1所述蛋氨酸晶型Ⅱ，其特征在于：所述晶型在衍射角度2θ在11.145±0.2°、16.716±0.2°、18.615±0.2°、22.304±0.2°、25.203±0.2°、28.104±0.2°、33.757±0.2°、42.739±0.2°、45.674±0.2°、51.812±0.2°處有衍射峰。3.如權利要求1或2所述蛋氨酸晶型Ⅱ，其特征在于：它具有如圖1所示的X-射線粉末衍射圖。4.如權利要求1所述的蛋氨酸晶型Ⅱ，其特征在于：它具有下列d（?）值和相對強度百分比I（%）值表達的-X射線粉末衍射數據，d值 I值4.7627 1.63.9807 1003.1724 2.22.6530 21.32.1139 1.21.9847 3.8。5.如權利要求1、2 、3或4所述的蛋氨酸晶型Ⅱ，其特征在于：它具有下列d（?）值和相對強度百分比I（%）值表達的-X射線...

【專利技術屬性】
技術研發人員：吳傳隆，萬霞，劉楨，劉丹，李華萍，金海琴，
申請(專利權)人：寧夏紫光天化蛋氨酸有限責任公司，
類型：發明
國別省市：寧夏;64