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    一種鋰硫電池正極材料及其制備方法技術

    技術編號:15511508 閱讀:342 留言:0更新日期:2017-06-04 04:31
    本發明專利技術公開了一種鋰硫電池正極材料及其制備方法,所述鋰硫電池正極材料包括硫碳納米復合材料,所述硫碳納米復合材料包括碳納米管、TiO

    Lithium sulfur battery positive electrode material and preparation method thereof

    The invention discloses a cathode material of a lithium sulfur battery and a preparation method thereof, wherein the positive electrode material of the lithium sulfur battery comprises a sulfur carbon nano composite material, wherein the sulfur carbon nano composite material comprises carbon nanotubes and TiO

    【技術實現步驟摘要】
    一種鋰硫電池正極材料及其制備方法
    本專利技術涉及一種鋰硫電池正極材料及其制備方法。
    技術介紹
    以鋰離子電池和超級電容器為代表的新型儲能設備受到了高度重視。鋰離子電池具有比容量大、能量密度高和綠色環保的優勢,是手機和平板等移動電子產品的首選儲能器件。目前大規模應用于鋰離子電池的正極的LiMn2O4、LiCoO2、LiFePO4等傳統材料的理論比容量均在300mAh/g以下,無法滿足新能源動力汽車的續航里程要求。Li-S電池體系可以提供的理論比容量高達1675mAh/g,有希望在短期內發展成為新型的儲能系統。然而,Li-S電池中S的導電性能較差以及充放電過程中產生的聚硫分子的溶解擴散問題限制了該體系的進一步發展和應用。純硫電極的電化學循環性能較差主要是由于單質硫本身作為電極材料,在實際應用中,其電子和離子具有絕緣性,因而需要單質硫與導電性能較好的其他材料通過各種復合方法,制備成復合材料作為電池正極材料使用。硫與碳復合用于制備鋰硫電池正材料,更是近年來的研究熱點。研究者們還研究了硫與高比表面活性炭、導電炭黑、納米碳纖維、石墨、膨脹石墨、石墨烯和介孔碳等的復合材料在鋰硫電池正極材料方面的應用。碳納米管作為一種導電介質,其優良的結構可以負載單質硫,作為一種導電性能良好的材料,在鋰硫電池研究中越來越受到重視。具有微孔結構的碳納米管微球,能優化復合材料的性能,特別是當孔隙尺寸達到納米級別,使得復合材料具有鋰離子傳輸路徑變短、比表面積變大的顯著特點。ChengX.等采用碳納米管(CNTs)與單質硫制備了CNT@S復合材料。實驗結果表明,此復合材料表現出了優異的循環穩定性。在1C的充放電電流密度下,其首次放電比容量達1053mAh/g,經過1000次循環后復合材料的放電比容量仍穩定在535mAh/g,平均每次循環容量衰減率只有0.049%。[X.B.Cheng,J.Q.Huang,H.J.Peng,etal.JournalofPowerSources,2014,253:263.]李峰等公開了一種有機聚合物硫/碳納米管復合材料及其在鋰硫電池中的應用,利用碳納米管的優異電子輸運和束縛多硫離子作用,實現了優異的電化學性能。有機聚合物硫與碳納米管復合材料用于鋰硫電池,不需要使用粘結劑、導電劑和金屬集流體,可實現一體化整體結構,得到的鋰硫電池具有優異的循環穩定性與倍率性能特點。[李峰,胡廣劍,孫振華,石超等CN201610272983.3]XieJing等采用多壁碳納米管(MWCNTs-W)與還原氧化石墨烯(RGO)制備了具有三維混合納米結構的RGO@MWCNTs-W/S復合材料。實驗結果表明,此復合材料表現出了很好的循環穩定性和高倍率性能。在0.2C的充放電電流密度下,首次放電比容量達1164.5mAh/g,經過200次循環之后放電比容量仍穩定在891.5mAh/g。在5C的大電流充放電密度下,經200次循環后復合電極材料的放電比容量仍穩定在620mAh/g,這是由于RGO@MWCNTs-W/S復合材料的獨特結構可以提供一個三維導電網絡,促進在陰極的快速的電荷轉移反應。此外,由于表面粗糙和多孔結構的多壁碳納米管KOH活化后,與RGO特殊的吸附能力,可溶性硫化物中間體可以有效地被困在陰極。[J.Xie,J.Yang,X.Y.Zhou,etal.JournalofPowerSources,2014,253:55.]。目前鋰硫電池存在的活性物質利用率低、循環壽命低、倍率性能差和安全性能低等問題,嚴重阻礙了其應用。要解決上述問題,提高單質硫的導電性、抑制電極反應中的穿梭效應勢在必行,因此能抑制多聚硫化鋰溶解、導電性能良好的復合正極材料是解決問題的關鍵。
    技術實現思路
    本專利技術的主要目的在于克服現有技術的不足,提供一種鋰硫電池正極材料及其制備方法。為實現上述目的,本專利技術采用以下技術方案:一種鋰硫電池正極材料,包括硫碳納米復合材料,所述硫碳納米復合材料包括碳納米管、TiO2納米顆粒和納米硫粉,所述碳納米管交纏形成具有相互連通的納米微孔隙結構的微米級碳球,所述TiO2納米顆粒均勻分散、鑲嵌在所述微米級碳球中,形成復合碳微球,所述納米硫粉均勻填充在所述復合碳微球中。進一步地:所述復合碳微球與所述納米硫粉的質量比為2:3。所述TiO2納米粒子的質量含量為10-30%,平均直徑為20nm,所述復合碳微球的直徑約為5μm。一種制備所述的鋰硫電池正極材料的制備方法,包括以下步驟:S1、配制TiO2納米顆粒、PVA、碳納米管的均勻混合液;S2、使用所述均勻混合液,在油包水乳液體系下,用油包水方法制備得到含有碳納米管微球的溶液;S3、經過水浴加熱將體系中的水分除去后,真空干燥,得到球形結構微粒的固體粉末材料;S4、將得到的固體粉末材料進行碳化處理,使PVA分子發生環化、氧化、交聯反應,形成梯型分子和芳構化結構,進而得到由碳納米管交纏形成的具有相互連通的納米微孔隙結構的微米級碳球,TiO2納米顆粒均勻分散、鑲嵌在所述微米級碳球中,形成復合碳微球;S5、將納米硫粉滲入到所述復合碳微球中。進一步地:步驟S1中,將PVA粉末加入到去離子水中,在80℃下加熱攪拌至完全溶解,在體系中加入碳納米管,稱取質量分數分別為10-30wt%的TiO2納米顆粒加入至上述溶液中,繼續攪拌2h,得到均一的混合液,其中,PVA的分子量Mw為1萬,納米TiO2粒子的直徑為20nm。步驟S2中,采用司班80作為乳化劑,在均質攪拌機的作用下,將碳納米管和TiO2納米顆粒充分混合后,注入到高速旋轉的正十二烷有機溶劑中。步驟S2中,將正十二烷有機溶劑置于高速分散均質機下,在轉速12000轉/min的作用下,向其中加入司班80作為乳化劑,反應1min后將步驟S1得到的均勻溶液緩慢加入到正十二烷溶液中,繼續在高速分散均質機下作用1min。步驟S3中,將得到的溶液在80-100℃下攪拌2-4h,使體系中的水分蒸發完全,形成球形結構的固體粉末材料,將溶液冷卻至室溫后進行離心分離,收集的固體材料在80-90℃下真空干燥。步驟S4中,將步驟S3得到干燥的固體粉末材料在高純氬氣的保護下,以5-20℃/min的升溫速度從室溫逐步升溫至600-1000℃,并恒溫2h,冷卻至室溫后取出;優選地,高純氬氣的純度>99.999%;優選地,在步驟S4之前,先將真空干燥后的固體粉末材料以5-10℃/min的升溫速度從室溫逐步升溫至250-300℃,并恒溫0-3h。步驟S5中,將碳化處理后得到的復合碳微球與納米硫粉按2:3的質量比進行充分研磨混合,置于155℃氬氣氣氛下熱熔處理12h,得到鋰硫電池正極材料。本專利技術的有益效果:本專利技術的鋰硫電池正極材料能夠提高正極材料在充放電過程中的可逆容量與循環穩定性。本專利技術的制備方法得到的鋰硫電池正極材料為具有單分散性、均一性的規則球狀結構,滲硫后可以使硫均勻的填充在微球中,在充放電過程中充分發揮容量,同時可以實現結構可控。二氧化鈦納米顆粒在循環過程中有效吸附多硫化物,抑制穿梭效應;碳納米管具有優良的導電性和力學性能以及材料的微球結構能夠保證硫在高電流密度下的利用率。本專利技術與現有技術相比,具有以下獨特的優點:將TiO2封裝在多孔CNT微球中,TiO2納米顆粒的嵌入提高了對充放電過本文檔來自技高網
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    一種鋰硫電池正極材料及其制備方法

    【技術保護點】
    一種鋰硫電池正極材料,其特征在于,包括硫碳納米復合材料,所述硫碳納米復合材料包括碳納米管、TiO

    【技術特征摘要】
    1.一種鋰硫電池正極材料,其特征在于,包括硫碳納米復合材料,所述硫碳納米復合材料包括碳納米管、TiO2納米顆粒和納米硫粉,所述碳納米管交纏形成具有相互連通的納米微孔隙結構的微米級碳球,所述TiO2納米顆粒均勻分散、鑲嵌在所述微米級碳球中,形成復合碳微球,所述納米硫粉均勻填充在所述復合碳微球中。2.如權利要求1所述的鋰硫電池正極材料,其特征在于,所述復合碳微球與所述納米硫粉的質量比為2:3。3.如權利要求1或2所述的鋰硫電池正極材料,其特征在于,所述TiO2納米粒子的質量含量為10-30%,平均直徑為20nm,所述復合碳微球的直徑約為5μm。4.一種制備如權利要求1至3任一項所述的鋰硫電池正極材料的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:S1、配制TiO2納米顆粒、PVA、碳納米管的均勻混合液;S2、使用所述均勻混合液,在油包水乳液體系下,用油包水方法制備得到含有碳納米管微球的溶液;S3、經過水浴加熱將體系中的水分除去后,真空干燥,得到球形結構微粒的固體粉末材料;S4、將得到的固體粉末材料進行碳化處理,使PVA分子發生環化、氧化、交聯反應,形成梯型分子和芳構化結構,進而得到由碳納米管交纏形成的具有相互連通的納米微孔隙結構的微米級碳球,TiO2納米顆粒均勻分散、鑲嵌在所述微米級碳球中,形成復合碳微球;S5、將納米硫粉滲入到所述復合碳微球中。5.如權利要求4所述的制備方法,其特征在于,步驟S1中,將PVA粉末加入到去離子水中,在80℃下加熱攪拌至完全溶解,在體系中加入碳納米管,稱取質量分數分別為10-30wt%的TiO2納米顆粒加入至上述溶液中,繼...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:夏悅李寶華,賀艷兵禇曉東,
    申請(專利權)人:清華大學深圳研究生院
    類型:發明
    國別省市:廣東,44

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