制備官能化聚合物的催化劑制造技術

本發明專利技術涉及一種含有（Ａ）至少一種金屬的雙（烯醇鹽）和（Ｂ）至少一種作為助催化劑的化合物的催化劑，其中兩個烯醇鹽基團的每個都正好經一個單鍵與金屬相連接。（*該技術在2017年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種可有利地用于制備含有官能化基團的聚合物的催化劑和一種制備該催化劑的方法。此外還描述了一種在本專利技術催化劑存在下制備官能化聚合物的方法。齊格勒類型的配位催化劑對于烯烴如乙烯和丙烯的聚合的應用早已眾所周知。這種催化劑通常由一種過渡金屬化合物例如一種含有鹵素的鈦或鋯化合物與過量的助催化劑例如鋁氧烷化合物相結合組成。近期來公開了用化學計量的一種助催化劑如一種非配位陰離子的+-或+-鹽來活化合適的過渡金屬化合物。在不添加助催化劑的情況下也對烯烴聚合起作用的過渡金屬化合物也已公開。然而，所述的催化劑體系通常不適用于非極性烯烴與極性官能化烯烴例如丙烯酸酯的共聚。應用化學，1995，107，1255-1283有一篇關于所述領域的綜述。極性烯烴如甲基丙烯酸甲酯(MMA)在應用鑭系元素或者元素周期表第III-VI副族元素化合物的情況下的聚合是公知的。US4728706描述了應用鈦、鋯和鉿化合物的這種類型的一種活躍的聚合。MMA在應用鋯化合物(Macromolecules，1995，28，3067-3073)或者鑭系元素化合物(J.Am.Chem.Soc.1992，114，4908)的情況下的立體定向聚合已被描述。EP-A-462588公開了1-烯烴CH＝CHR1與丙烯酸酯CH2＝CR2C(O)OR3的嵌段共聚物及其在應用含有稀土元素化合物的聚合引發劑的情況下的制備。上段所述催化劑組合物多數含有與一種助催化劑結合的金屬烷基化合物或金屬氫化物，或者一種選自稀土元素的金屬氫化物。上述US4728706應用烯醇鹽化合物(C5H5)2MCl(O-C(OR1)＝CR22(M＝Ti，Zr，Hf)作為聚合引發劑。在J.Am.Chem.Soc.1992，114，4908中描述了一種單烯醇鹽(C5Me5)2Sm-及其在MMA聚合中的應用。本專利技術的任務在于提供一類適合用于制備官能化聚合物的新型催化劑。本專利技術的主題是制備官能化聚合物的催化劑，含有(A)至少一種金屬雙(烯醇鹽)，其中兩個烯醇鹽基團的每個都正好經一個單鍵與金屬相連，和(B)至少一種其他的化合物作為助催化劑，以及一種制備雙(烯醇鹽)和催化劑的方法。本專利技術的另一個主題是該催化劑在官能化聚合物制備中的應用。這里所述的新型催化劑很容易得到，并且以高活性提供官能化聚合物。本專利技術的催化劑含有(A)至少一種金屬的雙(烯醇鹽)，其中兩個烯醇鹽基團的每個都正好經一個單鍵與金屬相連，和(B)至少一種其他的化合物作為助催化劑。金屬與烯醇鹽基團之間的單鍵是一種共價鍵。催化劑組份(A)優選式I的一種金屬有機化合物 其中，L 表示一種配位體，m 表示一個1-6的整數，M 表示元素周期表第III、IV或V主族的一種元素或者第I-VIIII副族的一種元素，R1、R2、R3、R4相同或不同，相互獨立地表示氫原子、SiR53-基團，其中R5相同或不同，表示氫原子或C1-C40含碳基團如C1-C20烷基、C1-C10鹵代烷基、C1-C10烷氧基、C6-C20芳基、C6-C10鹵代芳基、C6-C10芳氧基、C2-C10鏈烯基、C7-C40芳烷基、C7-C40烷芳基或者C8-C40芳基鏈烯基，或者表示C1-C40含碳基團如C1-C40烷基，例如甲基、乙基、叔丁基、環己基或辛基，C2-C40鏈烯基、C3-C40烷基鏈烯基、C6-C24芳基、C5-C24雜芳基如吡啶基、呋喃基或喹啉基，C7-C30芳基烷基、C7-C30烷基芳基、含鹵素的C1-C25烷基、含鹵素的C6-C24芳基、含鹵素的C7-C30芳基烷基、含鹵素的C7-C30烷基芳基、C1-C12烷氧基烷基、C5-C20芳氧基烷基、C2-C20鏈烯氧基烷基、C1-C20烷基氨基、C5-C20芳基氨基、C2-C20鏈烯基氨基、C1-C20烷基膦基、C5-C20芳基膦基、C1-C20烷硫基、C5-C20芳硫基、C2-C20鏈烯基硫基、C1-C20氧代烷基、C5-C20氧代芳基、C1-C20羧基烷基、C5-C20羧基芳基，或者一個或多個取代基R1、R2、R3和R4可以與L相連，使得取代基R1、R2、R3和R4與L及其所連接的原子一起形成一個C3-C24環系，該環系可由C1-C20含碳基團所取代，或者二個或多個取代基R1、R2、R3和R4可以相互連接，使得R1和R2、R3和R4、R1和R3、R1和R4、R2和R3或R2和R4和其相連的原子形成一個C3-C24環系，該環系可由C1-C20含碳基團所取代，X1、X2相同或不同，相互獨立地表示氫原子、SiR53-基團，其中R5相同或不同，表示氫原子或C1-C40含碳基團如C1-C20烷基、C1-C10鹵代烷基、C1-C10烷氧基、C6-C20芳基、C6-C10鹵代芳基、C6-C10芳氧基、C2-C10鏈烯基、C7-C40芳烷基、C7-C40烷芳基或者C8-C40芳基鏈烯基，或者表示C1-C40含碳基團如C1-C40烷基，例如甲基、乙基、叔丁基、環己基或辛基，C2-C40鏈烯基、C3-C40烷基鏈烯基、C6-C24芳基、C5-C24雜芳基如吡啶基、呋喃基或喹啉基，C7-C30芳基烷基、C7-C30烷基芳基、含鹵素的C1-C25烷基、含鹵素的C6-C24芳基、含鹵素的C7-C30芳基烷基、含鹵素的C7-C30烷基芳基、C1-C12烷氧基烷基、C5-C20芳氧基烷基、C2-C20鏈烯氧基烷基、C1-C20烷基氨基、C5-C20芳基氨基、C2-C20鏈烯基氨基、C1-C20烷基膦基、C5-C20芳基膦基、C1-C20烷硫基、C5-C20芳硫基、C2-C20鏈烯硫基、C1-C20氧代烷基、C5-C20氧代芳基、C1-C20羧基烷基、C5-C20羧基芳基，或者X1和/或X2可以與L相連，使得取代基X1和/或X2與L及其所連接的原子一起形成一個C3-C24環系，該環系可由C1-C20含碳基團所取代，或者二個或多個取代基R1和X1、以及R4和X2可以相互連接，使得R1和X1以及X2和R4與其相連的原子形成一個C7-C24環系，該環系可由(C1-C20)含碳基團所取代。式I中，優選L 表示一種配位體，例如一種π配位體如取代或未取代的環戊二烯基或者一個C1-C40含碳基團如C1-C40烷基、C2-C40鏈烯基、C2-C40鏈二烯基、C2-C40鏈二烯二基、C3-C40烷基鏈烯基、C5-C24芳基、C5-C24雜芳基如吡啶基、呋喃基、喹啉基或含硼苯(boratabenzol)，C7-C30烷基芳基、C7-C30芳基烷基或者NR’3、PR’3、R’2N-R”-NR’2、R’2P-R”-PR’2或R’S-R”-OR’，其中R’相同或不同，表示氫原子或C1-C40含碳基團如C1-C40烷基如甲基、乙基、叔丁基、環己基或辛基，C6-C40芳基、C1-C40烷基芳基或C2-C40鏈烯基，其中R”表示C1-C40亞烷基、C1-C40鹵代亞烷基、C5-C25亞芳基、C5-C25鹵代亞芳基、C6-C40芳基亞烷基、C6-C40烷基亞芳基，C6-C40鹵代芳基亞烷基、C2-C40亞炔基、C2-C40亞烯基，m 表示一個1-6的整數，M 表示元素周期表第I-VII副族的一種元素，尤其是元素周期表第III、IV、V、VI或VII副族的本文檔來自技高網...

【技術保護點】
催化劑，含有（Ａ）至少一種金屬的雙（烯醇鹽），其中兩個烯醇鹽基團的每個都正好經一個單鍵與金屬相連接，和（Ｂ）至少一種化合物作為助催化劑。

【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：G艾克爾，W斯帕瑟爾，C弗里茨，S梅克金，
申請(專利權)人：赫徹斯特股份公司，
類型：發明
國別省市：DE[德國]