烯烴聚合催化劑制造技術

一種含鎂、鹵素、鈦和至少兩個醚鍵且有許多鍵合原子存在于醚鍵之間的化合物的固體鈦催化劑組份［Ｉａ］；用該［Ｉａ］制備的催化劑和含預聚合烯烴的催化劑；及用其制備聚烯烴的方法。使用含有鎂、鹵素、鈦、和一種特定電子給體（ａ－）的固體鈦催化劑組份［Ｉｂ］及至少有兩個醚鍵并許多鍵合原子存在于醚鍵之間的化合物制備的催化劑和含預聚合烯烴的催化劑及用其制備聚烯烴的方法。借助于上述催化劑使聚合反應活性提高并得到立體定向性高的聚合物。（*該技術在2011年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及固體催化劑組份，含預聚合聚烯烴的催化劑，制備乙烯或α-烯烴的均聚物或其共聚物所用的聚合催化劑和方法。含有以鹵化鎂作載體的活化鈦化合物的催化劑，是迄今所知的用于制備乙烯或α-烯烴均聚物或乙烯/α-烯烴共聚物之類烯烴聚合物的催化劑。人們知道上述烯烴聚合催化劑(以下有時用到這名稱時，也包括共聚催化劑)由一種固體鈦催化劑組份(包括鎂、鈦、鹵素和一個電子給體)和一種有機金屬化合物催化劑組份構成。上述催化劑對丙烯或丁烯-1之類的α烯烴的聚合或共聚，以及對乙烯的聚合具有高度的活性(以下聚合這術語有時也包括共聚作用)。而且用這類催化劑得到的聚合物或共聚物具有高度立體定向性。上述催化劑中，特別是含有一種固態鈦催化劑組份，在其上承載有電子給體(選自羧酸酯，其典型例子是鄰苯二甲酸酯)、烷基鋁化合物(作為輔催化劑)以及至少有一個Si-OR鍵的硅化合物(其中R是烴基)的那些催化劑，在用于前面所說的聚合或共聚反應時，顯示極好的性能。本專利技術者，為了獲得聚合活性和立體定向性遠為優秀的烯烴聚合催化劑進行了研究，在下述專利技術基礎上終于完成了本專利技術，即發現使用由一種固體鈦催化劑組份(它含有鎂、鹵素、鈦以及一種至少具有兩個醚鍵并有許多鍵合原子存在于醚鍵中間的化合物)構成的催化劑，或使用由另一種固體鈦催化劑組份(它含有鎂、鈦、鹵素、電子給體、有機金屬化合物，以及上述至少具有兩個醚鍵的化合物)構成的催化劑，可以最好地達到目的。在這方面，已知用一含有鎂、鈦、鹵素原子和電子給體的固體組份與苯環中有1-6個烷氧基取代的一種含烷氧基芳族化合物接觸而獲得的固體催化劑組份，與有機鋁化合物相配合而構成催化劑體系時，得到的聚合物立體定向性是低的。(參看日本專利公告236203/1989)。本專利技術是考慮到以上情況而進行的，其目的是提供一種固體鈦催化劑組份，一種含有預聚合聚烯烴的催化劑，一種用特定電子給體制備的烯烴聚合催化劑，它的催化活性高而且能得到立體定向性高的烯烴聚合物(共聚物)，以及應用所述烯烴聚合催化劑的烯烴聚合方法。本專利技術中用于烯烴聚合的第一種固體鈦催化劑組份(Ⅰ)，其特征在于它是將(A)一種含有鈦、鎂、鹵素和電子給體(a0)的固體鈦組份，同(B)一種電子給體(b0)相接觸而形成的，其中電子給體(a0)和電子給體(b0)之中有一個是至少具有兩個醚鍵并有許多鍵合原子存在于醚鍵中間的化合物。使用上述具有兩個以上醚鍵的化合物作為本專利技術中固體鈦催化劑組份的電子給體，可以得到一種烯烴聚合催化劑，它甚至當聚合時并不再使用電子給體的情況下也有高的活性，并能給出立體定向性高的聚合物。而且，由于本專利技術的固體鈦催化劑組份的存在，可以得到一種烯烴聚合催化劑，在聚合時使用上述至少具有兩個醚鍵的化合物或是某種特定的電子給體，這種催化劑能夠給出立體定向高得多的聚合物。本專利技術的第一種烯烴聚合催化劑，其特征是該催化劑由以下組份構成一種用于烯烴聚合的固體鈦催化劑組份，它是將(A)含有鈦、鎂、鹵素和電子給體(a0)和一種固體鈦組份，同(B)電子給體(b0)相接觸而生成的;電子給體(a0)和電子給體(b0)之中有一個是至少具有兩個醚鍵并有許多鍵合原子存在于醚鍵中間的化合物;一種有機金屬化合物催化劑組份，它含有選自周期表上Ⅰ-Ⅲ族的一種金屬;以及(當必要時)一種電子給體(C)，包括上述至少具有兩個醚鍵的化合物。本專利技術的第一種烯烴聚合方法，其特征是在上述第一種烯烴聚合催化劑存在的條件下，使乙烯和/或α-烯烴聚合或共聚。在本專利技術的第一種烯烴聚合方法中，借助于組份和組份構成的第一種烯烴聚合催化劑，聚合反應以高催化活性有效地進行，得出立體定向性高的聚合物。在這情況下，當所用催化劑包含上述至少具有兩個醚鍵的化合物和/或某一特定的電子給體(即在組份和之外的組份電子給體C)，所得的聚合物具有高得多的立體定向性。本專利技術的第二種烯烴聚合催化劑包含一種含有鈦、鎂、鹵系以及一種至少具有兩個醚鍵并有許多鍵合原子存在于醚鍵之間的化合物的固體鈦催化劑組份;和一種有機鋁化合物催化劑組份，它包括一種含鹵素的有機鋁化合物和一種不含鹵素的有機鋁化合物。本專利技術的第二種烯烴聚合方法，是在本專利技術的第二種烯烴聚合催化劑存在的條件下，使乙烯和/或α-烯烴聚合。由于使用由組份和組份構成的第二種烯烴聚合催化劑，聚合反應以高催化活性有效地進行，生成立體定向性高的聚合物。在這情況下，當所用催化劑在組份和之外，還包含上述電子給體(c)時所得到的聚合物具有高得多的立體定向性。本專利技術的第三種烯烴聚合催化劑包含一種固體鈦催化劑組份，它含有鈦、鎂、鹵素和一種電子給體(a1)(該電子給體a1不包括至少具有兩個醚鍵并有許多鍵合原子存在于醚鍵之間的化合物);一種有機鋁化合物催化劑組份，它包括一種含鹵素的有機鋁化合物和一種不含鹵素的有機鋁化合物;以及一種至少具有兩個醚鍵并有許多鍵合原子存在于醚鍵之間的化合物。本專利技術的第三種烯烴聚合方法，是在本專利技術的第三種烯烴聚合催化劑存在的條件下，使乙烯和/或α-烯烴聚合或共聚。在本專利技術的第三種烯烴聚合方法中，借助于由組份、和構成的第三種烯烴聚合催化劑，聚合反應以高催化活性有效地進行，給出立體定向性高的聚合物。本專利技術中第一種含有預聚合的聚烯烴的催化劑，是通過將烯烴預聚合在一種烯烴聚合催化劑上而制得的，該烯烴聚合催化劑是由含有鈦、鎂、鹵素以及一種至少具有兩個醚鍵并有許多鍵合原子存在于醚鍵之間的化合物的固體鈦催化劑組份，以及含有一種選自周期表上Ⅰ-Ⅲ族的金屬的有機金屬化合物催化劑組份構成。由于使用本專利技術第一種含有預聚合的聚烯烴的催化劑，有可能得到一種烯烴聚合催化劑，它即使在聚合反應時進一步使用電子給體的情況下，(本專利技術中除非另作說明，該電子給體不包括上述至少具有兩個醚鍵的化合物)，其活性也是高的，而且能給出立體定向性高的聚合物。本專利技術中第四種烯烴聚合催化劑包含第一種含有預聚合聚烯烴的催化劑;一種選自周期表Ⅰ-Ⅲ族的某種金屬的有機金屬化合物催化劑組份，以及如需要時，上述電子給體(C)。本專利技術的第四種烯烴聚合方法，是在本專利技術第四種烯烴聚合催化劑存在的條件下，將乙烯和/或α烯烴聚合。在本專利技術的第四種烯烴聚合方法中，借助于由組份和構成的第四種烯烴聚合催化劑，聚合反應以高催化劑活性有效地進行，給出立體定向性高的聚合物。在這情況下，當所用催化劑在上述兩種組份之外，還包含上述電子給體(C)時，所得到的聚合物具有更高的立體定向性。本專利技術的第二種含有預聚合聚烯烴的催化劑，是將烯烴聚合在一種烯烴聚合催化劑上而制得的，該烯烴聚合催化劑是由一種固體鈦催化劑組份，它含有鈦、鎂、鹵素和電子給體(a1)，一種選自周期表上Ⅰ-Ⅲ族的某種金屬的有機金屬化合物催化劑組份，以及上述至少具有兩個醚鍵的化合物所構成。由于用本專利技術的第二種含預聚合聚烯烴的催化劑，可以得到一種烯烴聚合催化劑，它即使在聚合反應時進一步使用某種電子給體的情況下，也具有高活性，并能給出立體定向性高的聚合物。本專利技術的第五種烯烴聚合催化劑包含第二種含預聚合聚烯烴的催化劑，一種選自周期表Ⅰ-Ⅲ族的某種金屬的有機金屬化合物催化劑組份，以及(如果需要時)上述包括至少具有兩個醚鍵的化合物的電子給體(C)。本專利技術的第五種烯烴聚合方法，是在本專利技術的第五種烯烴聚合催化劑存在的條件下，使乙烯本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種用于烯烴聚合的固體鈦催化劑組份，其特征在于所述的催化劑組份是通過使（Ａ）含有鈦、鎂、鹵素和一種電子給體（ａ↓［０］）的固體鈦組份與（Ｂ）一種電子給體（ｂ↓［０］）接觸而制得的，其中電子給體（ａ↓［０］）或電子給體（ｂ↓［０］）兩者中有一個是至少具有兩個醚鍵并且有許多鍵合原子存在于醚鍵之間的化合物。

【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：木罔，崎哲德，
申請(專利權)人：三井化學株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]