一種2，4，6-三氯苯胺的制備方法技術

本發明專利技術屬于精細化工領域，具體涉及一種2，4，6?三氯苯胺的制備方法：將二氯乙烷、鹽酸、鄰氯苯胺充分混合后，向其中滴加雙氧水，滴完后保溫反應充分，提純。以鄰氯苯胺作為原料，大大降低了氨基的反應活性，從而確保了目標產物的純度。

A 2, 4, 6 preparation methods three chloro aniline

The invention belongs to the field of fine chemical industry, in particular relates to a method for preparing 2, 4, 6 three chloro aniline: two ethyl chloride, hydrochloric acid, o-chloroaniline after mixing with hydrogen peroxide to drop, drop after reaction fully, purification. The reactivity of the amino group was greatly reduced by using aniline as the raw material, thus ensuring the purity of the target product.

【技術實現步驟摘要】
一種2，4，6-三氯苯胺的制備方法
本專利技術屬于精細化工領域，具體涉及一種2，4，6-三氯苯胺的制備方法。
技術介紹
2，4，6-三氯苯胺是一種重要的有機合成中間體，可用作偶氮染料、殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、照相用堿性品紅偶聯劑等的原料，為白色或粉紅色針狀結晶，溶于乙醇、乙醚。
技術實現思路
本專利技術提供了一種2，4，6-三氯苯胺的制備方法：將二氯乙烷、鹽酸、鄰氯苯胺充分混合后，向其中滴加雙氧水，滴完后保溫反應充分，提純，其中，鹽酸為溶質質量濃度≥30％的HCl水溶液，二氯乙烷、鹽酸、鄰氯苯胺、H2O2的質量比為12：20～40：5：10，滴加雙氧水時控制二氯乙烷、鹽酸、鄰氯苯胺的混合體系的溫度為30～80℃，提純操作為：保溫反應后趁熱分層，水蒸氣蒸餾回收二氯乙烷，冷卻，過濾出固體，固體用石油醚重結晶，活性炭脫色，晾干，得到粉紅色結晶體。涉及苯胺類物質和雙氧水的化學反應，通常情況下氨基由于活性很高也會被直接氧化而主要生成亞硝基，這對于氯苯胺類產品的制備而言無疑是一種副反應，會導致目標產物的純度明顯下降。因此現有技術中為了使苯胺類物質在苯環上發生取代而避免氨基發生反應，需要加入大大過量的鹽酸使加入的雙氧水率先與鹽酸結合的概率大大增加，從而避免氨基被氧化，但這樣增加了原料成本和后處理工序。同時，如果苯環上某個基團的鄰位氫原子被取代的話，一般來說這會增加該基團的活性，但是本專利技術中采用氨基鄰位具有氯取代基的鄰氯苯胺作為原料時，卻大大降低了氨基的反應活性使其不具備參與化學反應的能力，從而在鹽酸無需過量的時候就對苯環進行雙氧水環境促進的氯取代反應時，也很好地保護了氨基不被破壞，確保了目標產物的純度；而減少鹽酸用量后也降低了成本及污水的排放，實現了工業化生產。另外，二氯乙烷在反應初期可以降低反應體系的粘度，避免攪拌受阻；在反應過程中，二氯乙烷能夠容納反應體系中生成的多余活性氯，后續再釋放該活性氯與苯環反應，避免了活性氯生成后以氣體形式離開攪拌體系而導致反應不完全；另外，由于三氯取代的苯胺無法存在于水體系中，而二氯乙烷能較好地容納三氯取代的苯胺，使反應向正方向進行并對生成的三氯苯胺產物起到密封保護作用。附圖說明圖1為實施例中最終產物的氣相色譜圖(圖譜大?。?.368分鐘；斜率：30；半峰寬：5)。具體實施例將120g二氯乙烷、320g溶質質量濃度為30％的鹽酸(2.63mol)、50g鄰氯苯胺(0.39mol)充分混合后攪拌狀態下升溫至70℃，并向其中滴加含有100gH2O2(2.94mol)的雙氧水，滴完后保溫在70℃反應至鄰氯苯胺的轉化率達到98.5％，趁熱分層，水蒸氣蒸餾回收二氯乙烷，冷卻，過濾出固體，固體用石油醚重結晶，活性炭脫色，晾干，得到粉紅色結晶體72g(0.366mol)，純度(目標產物2，4，6-三氯苯胺的質量含量)大于99％，對上述產物的氣相色譜檢測結果如附圖1所示，從該氣相色譜圖分析(分析方法：歸一法)，結果如下表：對比實施例1在上述具體實施例的基礎上，將“鄰氯苯胺”用等摩爾的“苯胺”替代，并同樣以溶質質量濃度為30％的鹽酸形式增加1.315mol的HCl以匹配上述實施例中苯環上待反應的-H與HCl的比例，并相應增加1.47mol的H2O2，其余操作均不變：最終產物的純度(目標產物2，4，6-三氯苯胺的質量含量)僅為34.7％，經檢測，大量副產物中出現氨基被氧化的現象。對比實施例2在上述具體實施例的基礎上，將“鄰氯苯胺”用等摩爾的“間氯苯胺”替代，其余操作均不變：最終產物的純度(目標產物2，4，6-三氯苯胺的質量含量)僅為32.5％，經檢測，大量副產物中出現氨基被氧化的現象。對比實施例3在上述具體實施例的基礎上，將“鄰氯苯胺”用等摩爾的“對氯苯胺”替代，其余操作均不變：最終產物的純度(目標產物2，4，6-三氯苯胺的質量含量)僅為36.2％，經檢測，大量副產物中出現氨基被氧化的現象。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種2，4，6?三氯苯胺的制備方法，其特征在于：所述的制備方法為，將二氯乙烷、鹽酸、鄰氯苯胺充分混合后，向其中滴加雙氧水，滴完后保溫反應充分，提純。

【技術特征摘要】
1.一種2，4，6-三氯苯胺的制備方法，其特征在于：所述的制備方法為，將二氯乙烷、鹽酸、鄰氯苯胺充分混合后，向其中滴加雙氧水，滴完后保溫反應充分，提純。2.如權利要求1所述的2，4，6-三氯苯胺的制備方法，其特征在于：所述的鹽酸為溶質質量濃度≥30％的HCl水溶液。3.如權利要求2所述的2，4，6-三氯苯胺的...

【專利技術屬性】
技術研發人員：徐小虎，
申請(專利權)人：常州市正鋒光電新材料有限公司，
類型：發明
國別省市：江蘇,32