一種連續反應精餾制備（精）異丙甲草胺-亞胺的方法技術

本發明專利技術公開了一種連續反應精餾制備（精）異丙甲草胺?亞胺的方法，采用連續反應精餾的方法，將帶水劑加入釜底，將2?甲基?6?乙基苯胺從塔頂進料口進料，甲氧基丙酮從塔中部進料口進料，催化劑H2SO4加入到甲氧基丙酮中一起進料，塔釜物料從塔中部進料口進行循環，采用全外流方式反應；本發明專利技術所采用的連續反應精餾法相比于間歇法大大提高了反應收率，縮短了反應周期，為連續化生產提供新的方法。

A continuous reactive distillation method for preparing imazalam imine

The invention discloses a method for preparing (refined) isopropylalachlor-imine by continuous reactive distillation. By using the method of continuous reactive distillation, water-carrying agent is added to the bottom of the kettle, 2 methyl 6 ethylaniline is fed from the top feed port of the tower, methoxyacetone is fed from the middle feed port of the tower, and catalyst H2SO4 is added to methoxyacetone. The continuous reactive distillation method adopted in the invention greatly improves the reaction yield and shortens the reaction period compared with the batch method, and provides a new method for continuous production.

【技術實現步驟摘要】
一種連續反應精餾制備（精）異丙甲草胺-亞胺的方法
本專利技術屬于有機化工合成
，特別是涉及一種連續反應精餾制備（精）異丙甲草胺-亞胺的方法。
技術介紹
（精）異丙甲草胺-亞胺（N-（2-甲基-6-乙基苯基）-1-甲氧基丙基-2-亞胺）是一種重要的席夫堿。分子式：C13H19NO，結構式：式1，相對分子量：205.30，沸點：292.3℃，密度：0.92g/cm3。式1（精）異丙甲草胺-亞胺是合成手性農藥精異丙甲草胺的重要中間體，也可以用于合成具有生物活性的β-內酰胺類化合物。精異丙甲草胺為選擇性除草劑，其作用機制主要是抑制雜草發芽種子蛋白質的合成,其次是抑制膽堿滲入磷脂,干擾卵磷脂形成。目前已廣泛用于玉米、棉花及大豆等作物的禾本科雜草防治。N-（2-甲基-6-乙基苯基）-1-甲氧基丙基-2-亞胺通過加氫，再與氯乙酰氯進行?；磻芍苽渚惐撞莅贰墨I報道，目前國內外合成（精）異丙甲草胺-亞胺，均是采用2-甲基-6-乙基苯胺與甲氧基丙酮“一鍋法”反應合成，反應方程式見方程式1。將2-甲基-6-乙基苯胺、甲氧基丙酮作為原料一次性加入反應釜，加入帶水劑將水帶走以促進平衡正向移動，提高產率。但該合成方法存在轉化率低、反應周期長、操作復雜、能耗高、產能低、設備投資大等缺點。方程式1反應精餾法能克服動力學限制，提高反應選擇性和收率，從而降低原料消耗和能耗，進而降低總成本。反應精餾已經在工業生產上有了一些應用，例如乙酸和甲醇酯化生成乙酸甲酯、環氧乙烷水解為乙二醇、乙烯和苯烷基化生成乙苯。與上述反應相類似，席夫堿的合成也是典型的平衡限制反應，反應的產率受到平衡轉化的強烈限制。目前（精）異丙甲草胺-亞胺的合成發法產能低，能耗高，周期長，所以研究一種高效的合成工藝具有重要意義。
技術實現思路
本專利技術的目的在于提供一種連續反應精餾制備（精）異丙甲草胺-亞胺的方法，該方法大大提高了目標產物的收率，縮短了反應周期，為（精）異丙甲草胺-亞胺的連續化生產提供了一種高效的方法。本專利技術的目的是這樣實現的：一種連續反應精餾制備（精）異丙甲草胺-亞胺的方法，包括有以下步驟：（1）加入帶水劑：向反應塔的釜底加入帶水劑；（2）加熱；反應塔的釜底設置有釜底再沸器，開啟釜底再沸器，通過再沸器對釜底的帶水劑進行加熱，形成蒸汽，待塔頂溫度升高至70~95℃時，開始進料；（3）塔頂進料：將2-甲基-6-乙基苯胺從塔頂進料口進料，進料流速設置為0.05~0.15mol/h；（4）塔身進料：向甲氧基丙酮加入催化劑H2SO4(質量分數3%-5%)制得混合液，之后將此混合液從塔中部進料口A進料，流速0.15~0.25mol/h；（5）再循環：釜底物料從釜底流出，之后從塔中部進料口B流入進行再循環，釜底出料速度0.30~0.40mol/h，塔中部進料口B進料速度0.15~0.25mol/h。所述的步驟（1）中帶水劑為甲苯，或二甲苯，或正丁醇，或環己烷。所述的步驟（1）中塔頂溫度控制70~95℃，優選85℃。所述的塔中部進料口B設置于塔中部進料口A的下方位置處。采用連續反應精餾法合成異丙甲草胺-亞胺時，采用的回流比越小越好，優選全外流。采用連續反應精餾法合成異丙甲草胺-亞胺時，2-甲基-6-乙基苯胺和甲氧基丙酮的摩爾比為1:1.0~1:2.0，優選1:1.7。反應塔內的真空度設置為0.025~0.075Mpa。本專利技術產生的有益效果是：本專利技術采用2-甲基-6-乙基苯胺，甲氧基丙酮為起始物料，制備N-（2-甲基-6-乙基苯基）-1-甲氧基丙基-2-亞胺，反應方程式見式1。采用連續反應精餾的方式，目標產物的收率可以達到93.27%。相比于傳統的“一鍋法”，連續反應精餾法大大提高了目標產物的收率，縮短了反應周期。為異丙甲草胺-亞胺的連續化生產提供了一種高效的方法。具體實施方式下面結合實施例對本專利技術做進一步的說明。實施例1一種連續反應精餾制備（精）異丙甲草胺-亞胺的方法，包括有以下步驟：（1）加入帶水劑：向反應塔的釜底加入帶水劑；（2）加熱；反應塔的釜底設置有釜底再沸器，開啟釜底再沸器，通過再沸器對釜底的帶水劑進行加熱，形成蒸汽，待塔頂溫度升高至80℃時，開始進料；（3）塔頂進料：將2-甲基-6-乙基苯胺從塔頂進料口進料，進料流速設置為0.10mol/h；（4）塔身進料：向甲氧基丙酮加入催化劑H2SO4(質量分數3%)制得混合液，之后將此混合液從塔中部進料口A進料，流速0.20mol/h；（5）再循環：釜底物料從釜底流出，之后從塔中部進料口B流入進行再循環，釜底出料速度0.30mol/h，塔中部進料口B進料速度0.20mol/h。所述的步驟（1）中帶水劑為甲苯。所述的塔中部進料口B設置于塔中部進料口A的下方位置處。反應塔內的真空度設置為0.075Mpa。本專利技術在使用時：向反應塔的釜底加入150g甲苯作為帶水劑，從塔頂進料口加入75g2-甲基-6-乙基苯胺；取83g甲氧基丙酮，并加入0.5g稀硫酸（質量分數3%）作為催化劑，從塔中部進料口A進料，反應塔內部在0.075Mpa的真空度下，保持85℃，回流6h。反應結束后，冷卻降溫，取樣，GC檢測，目標產物（精）異丙甲草胺-亞胺的收率可達84.23%。實施例2將150g甲苯加入釜底，通過再沸器形成蒸汽，待塔頂溫度穩定在80℃后。將75g2-甲基-6-乙基苯胺從塔頂進料口進料、流速為0.13mol/h，將83g甲氧基丙酮從塔中部進料口進料、流速為0.22mol/h，0.5g稀硫酸（質量分數3%）滴加在甲氧基丙酮中一起進料，塔釜物料出料速度為0.40mol/h，進料速度為0.25mol/h。采用全外流的方式，在0.075Mpa下反應，反應溫度為80℃。取釜底物料進行GC檢測，目標產物（精）異丙甲草胺-亞胺的收率可達80.32%。和實施例2相比，對回流比、2-甲基-6-乙基苯胺(MEA)和甲氧基丙酮(MOA)的摩爾比(nMEA：nMOA)、2-甲基-6-乙基苯胺和甲氧基丙酮的進料速度(CMEA/CMOA)、塔釜物料的循環速度即出料速度/進料速度(C塔釜出料/C塔釜進料)，反應溫度進行篩選，目標產物(精)異丙甲草胺-亞胺的收率為指證參數，結果如表1：表1：通過表1可知，由實施例3-5可知，回流比對反應的影響很大，回流比越小，目標產物收率越高，優選全外流。通過實施例5-8可知，2-甲基-6-乙基苯胺（MEA）和甲氧基丙酮（MOA）的摩爾比越小，目標產物（精）異丙甲草胺-亞胺的收率越高。但當nMEA：nMOA<1:1.7，目標產物的收率基本不變，優選nMEA：nMOA=1:1.7。通過實施例2，7，9，10可知，2-甲基-6-乙基苯胺和甲氧基丙酮的進料速度越小，目標產物（精）異丙甲草胺-亞胺的收率越高，但當CMEA/CMOA<0.11/0.19時，目標產物的收率基本不變，綜合反應周期、反應能耗的影響，優選CMEA/CMOA=0.11/0.19。通過實施例10-12可知，塔釜物料的循環速度（出料速度/進料速度）對反應有影響，C塔釜出料、C塔釜進料都很大時，循環太快，塔內氣升量不夠，目標產物的收率很小；但C塔釜出料、C塔釜進料都很小時，循環沒有意義，目標產物的收率也很小。當C塔釜出料/C塔釜進料=0.3本文檔來自技高網...

【技術保護點】
1.一種連續反應精餾制備（精）異丙甲草胺?亞胺的方法，其特征在于包括有以下步驟：加入帶水劑：向反應塔的釜底加入帶水劑；加熱：反應塔的釜底設置有釜底再沸器，開啟釜底再沸器，通過再沸器對釜底的帶水劑進行加熱，形成蒸汽，待塔頂溫度升高至70~95℃時，開始進料；塔頂進料：將2?甲基?6?乙基苯胺從塔頂進料口進料，進料流速設置為0.05~0.15mol/h；塔身進料：向甲氧基丙酮加入催化劑H2SO4(質量分數3%?5%)制得混合液，之后將此混合液從塔中部進料口A進料，流速0.15~0.25mol/h；再循環：釜底物料從釜底流出，之后從塔中部進料口B流入進行再循環，釜底出料速度0.30~0.40mol/h，塔中部進料口B進料速度0.15~0.25mol/h。

【技術特征摘要】
1.一種連續反應精餾制備（精）異丙甲草胺-亞胺的方法，其特征在于包括有以下步驟：加入帶水劑：向反應塔的釜底加入帶水劑；加熱：反應塔的釜底設置有釜底再沸器，開啟釜底再沸器，通過再沸器對釜底的帶水劑進行加熱，形成蒸汽，待塔頂溫度升高至70~95℃時，開始進料；塔頂進料：將2-甲基-6-乙基苯胺從塔頂進料口進料，進料流速設置為0.05~0.15mol/h；塔身進料：向甲氧基丙酮加入催化劑H2SO4(質量分數3%-5%)制得混合液，之后將此混合液從塔中部進料口A進料，流速0.15~0.25mol/h；再循環：釜底物料從釜底流出，之后從塔中部進料口B流入進行再循環，釜底出料速度0.30~0.40mol/h，塔中部進料口B進料速度0.15~0.25mol/h。2.根據權利要求1所述的一種連續反應精餾制備（精）異丙甲草胺-亞胺的方法，其特征在于：所述的步驟（1）中帶水劑為甲苯，或二甲苯，或正丁醇，或環...

【專利技術屬性】
技術研發人員：陳建，余欣，龐沖，張茂生，申志剛，毛志鵬，梁策，董湖斌，
申請(專利權)人：中農發河南農化有限公司，
類型：發明
國別省市：河南,41