芳香族二磷酸酯的制造方法技術

本發明專利技術提供一種芳香族二磷酸酯的制造方法，其包括以下工序：第一工序：使鄰位具有位阻基團的特定的芳香族單羥基化合物與磷酰鹵在路易斯酸催化劑的存在下進行反應，接著在減壓下去除未反應的磷酰鹵，得到特定的二芳基鹵代磷酸酯的工序；第二工序：使前述工序中得到的反應產物與相對于該反應產物所含的1摩爾鹵素為0.5摩爾的特定的芳香族二羥基化合物在路易斯酸催化劑的存在下進行反應，得到特定的芳香族二磷酸酯的工序。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及一種作為磷系阻燃劑有用的。進一步詳細而言，本專利技術涉及一種無需附加如使用了溶劑的重結晶之類的提純處理，即可減少使磷系阻燃劑的物性降低的副產物生成的。
技術介紹
為了對熱塑性樹脂或熱固性樹脂賦予阻燃性，采用在制備樹脂成形品時添加阻燃劑的方法。作為阻燃劑，有無機化合物、有機磷化合物、有機鹵素化合物、含鹵素的有機磷化合物等。在這些化合物中，有機鹵素化合物和含鹵素的有機磷化合物發揮優異的阻燃效果。 但是，這些含有鹵素的化合物存在如下問題在樹脂成形時因熱分解而產生鹵化氫，從而使模具腐蝕，使樹脂自身劣化，引起著色，使操作環境惡化。另外，還存在火災、焚燒等時會產生對人體有害的鹵化氫等有毒氣體這樣的問題。因此，期望不含鹵素的阻燃劑。作為這種阻燃劑，有氫氧化鎂、氫氧化鋁等無機系化合物、氰尿酸三聚氰胺、三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺多聚磷酸酯等氮系化合物。然而，這些無機系化合物、氮系化合物存在如下問題阻燃效果明顯低，為了獲得充分的效果需要大量添加，由此損害樹脂本來的物性。作為不含鹵素、且能夠獲得較好的阻燃效果的阻燃劑，可列舉出有機磷化合物，其中，有機磷酸酯類是常用的。作為代表性的有機磷酸酯，熟知的是三苯基磷酸酯(TPP)。然而，TPP具有耐熱性差、揮發性高的性質。因而，在近年來正在開發的工程塑料以及超級工程塑料等高功能塑料在成形加工等中需要300°C左右的高溫，而上述阻燃劑無法耐受這種高溫。因此，作為低揮發性且具有熱穩定性的阻燃劑，著眼于本專利技術的通式⑴所示的芳香族二磷酸酯，研究了高純度且成形加工性良好，并且有利于操作、包裝、運輸的粉末狀阻燃劑(參照日本特開平5-1079號公報(專利文獻I)和日本特開平9-87290號公報(專利文獻2)) ο在專利文獻I所記載的制造方法中，于反應后的提純工序中通過使用溶劑進行重結晶、晶析來得到高純度的芳香族二磷酸酯。此時，需要固液分離、干燥、溶劑的循環利用工序，另外，還有由在溶劑中的溶解損失而導致的收率降低，因此特別是設想大規模的工業規模時，從工序方面、成本方面來看未必可以說是有利的。因此，專利文獻2中提出了不對所得芳香族二磷酸酯附加提純處理而使其固化并粉末化的方法。然而，專利文獻2所記載的方法中，由于不附加提純處理，因此在芳香族二磷酸酯中存在下述通式(II)所示的、具有羥基苯基的磷化合物作為副產物。權利要求1.ー種芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其包括以下エ序 第一エ序使下述通式(III)所示的鄰位具有位阻基團的芳香族單羥基化合物與磷酰鹵在路易斯酸催化劑的存在下進行反應，接著，在減壓下去除未反應的磷酰鹵，得到下述通式(IV)所示的ニ芳基鹵代磷酸酯的エ序，2.根據權利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，所述芳香族ニ磷酸酯包含以凝膠滲透色譜法(GPC)測定為I面積％以下的、下述通式(II)所示的具有羥基苯基的磷化合物作為副產物，3.根據權利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，所述芳香族ニ磷酸酯以GPC測定為95面積％以上。4.根據權利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，所述通式(II)的具有羥基苯基的磷化合物以GPC測定為O. ΟΓΟ. 9面積％的范圍。5.根據權利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，所述通式(III)的芳香族單羥基化合物為2，6-ニ甲酚，所述通式(V)的芳香族ニ羥基化合物為對苯ニ酚、間苯ニ酚或4，4’ -聯苯酚。6.根據權利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，所述通式(I)的芳香族ニ磷酸酯和所述通式(II)的具有羥基苯基的磷化合物為四(2，6-ニ甲基苯基)-間亞苯基-ニ磷酸酯和雙(2，6-ニ甲基苯基)-3-羥基苯基磷酸酯的組合、四(2，6-ニ甲基苯基)-對亞苯基-ニ磷酸酯和雙(2，6- ニ甲基苯基)-4-羥基苯基磷酸酯的組合、或者四(2，6- ニ甲基苯基)-4，4 ’ - ニ亞苯基ニ磷酸酯和雙(2，6- ニ甲基苯基)-4 ’ -羥基苯基_4_苯基磷酸酯的組合。7.根據權利要求6所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，所述通式(I)的芳香族ニ磷酸酯和所述通式(II)的具有羥基苯基的磷化合物為四(2，6-ニ甲基苯基)-間亞苯基-ニ磷酸酯和雙(2，6-ニ甲基苯基)-3-羥基苯基磷酸酯的組合、或者四(2，6-ニ甲基苯基)-4，4’ - ニ亞苯基ニ磷酸酯和雙(2，6-ニ甲基苯基)-4’ -羥基苯基-4-苯基磷酸酯的組合。8.根據權利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，在所述第一エ序中，催化劑是相對于磷酰鹵為O. Γ3. O重量％的氯化鎂，磷酰鹵相對于I摩爾通式(III)的芳香族單羥基化合物為O. 5摩爾，反應在減壓下、在5(T250°C下進行。9.根據權利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其中，在所述第二エ序中，催化劑是相對于第一エ序中使用的磷酰鹵為O. Γ5. O重量％的氯化鋁，反應在減壓下、在50 250°C下進行。10.根據權利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其還包括以下エ序在第二エ序之前，將所述第一エ序中得到的反應混合物通過30kPa以下的減壓來去除未反應的磷酰鹵的エ序。11.根據權利要求I所述的芳香族ニ磷酸酯的制造方法，其還包括以下エ序所述第二エ序中得到的通式(I)的芳香族ニ磷酸酯為油狀物時，在比所述芳香族ニ磷酸酯的熔點低5 100°C的溫度下對所述油狀物施加應カ從而使其粉末化的エ序。全文摘要本專利技術提供一種，其包括以下工序第一工序使鄰位具有位阻基團的特定的芳香族單羥基化合物與磷酰鹵在路易斯酸催化劑的存在下進行反應，接著在減壓下去除未反應的磷酰鹵，得到特定的二芳基鹵代磷酸酯的工序；第二工序使前述工序中得到的反應產物與相對于該反應產物所含的1摩爾鹵素為0.5摩爾的特定的芳香族二羥基化合物在路易斯酸催化劑的存在下進行反應，得到特定的芳香族二磷酸酯的工序。文檔編號C07F9/14GK102985430SQ20118003350公開日2013年3月20日 申請日期2011年6月21日 優先權日2010年7月6日專利技術者平尾清春, 大槻勝一, 辻裕志, 佐藤廣樹 申請人:大八化學工業株式會社本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：平尾清春，大槻勝一，辻裕志，佐藤廣樹，
申請(專利權)人：大八化學工業株式會社，
類型：
國別省市：