本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)公開(kāi)了一種蠟包裹過(guò)氧化物微膠囊及其制備方法，微膠囊芯材為過(guò)氧化物，囊壁為蠟，制備方法為以低分子醇為溶劑，在50℃~90℃溫度下，溶解石油蠟，加入過(guò)氧化物微粉，控制攪拌速度3000~8000r/min，降溫至25℃~30℃，真空過(guò)濾去除溶劑，氮?dú)獯蹈桑玫较灠^(guò)氧化物微膠囊，提高過(guò)氧化物熱穩(wěn)定性，便于貯存運(yùn)輸，特別適用于聚合反應(yīng)引發(fā)劑，有利于反應(yīng)平穩(wěn)。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專(zhuān)利技術(shù)屬于過(guò)氧化物穩(wěn)定
，特別是過(guò)氧化物顆粒表面涂層以提高過(guò)氧化物穩(wěn)定性的方法。
技術(shù)介紹
過(guò)氧化物廣泛用作漂白劑、殺菌劑、消毒劑、固化劑。特別是高分子聚合反應(yīng)中，是必不可少的引發(fā)劑。由于過(guò)氧化物熱不穩(wěn)定，易燃、易爆，在貯存、運(yùn)輸及使用過(guò)程中，均帶來(lái)了不便。目前采 用鈍化劑是提高過(guò)氧化物熱穩(wěn)定性常用的技術(shù)。對(duì)于不溶于水的過(guò)氧化物，水是常用的鈍化劑。但對(duì)于不希望有水存在的應(yīng)用場(chǎng)合，去除水是復(fù)雜和困難的。CN1181068A公開(kāi)了一種液態(tài)或糊狀的過(guò)氧化物分散體，改進(jìn)穩(wěn)定性，減敏的載體是水、脂肪烴或芳烴、液體脂肪酸酯及其混合物。CN1282361A公開(kāi)了一種由有機(jī)過(guò)氧化物、水、防凍液、表面活性劑、保護(hù)膠體組成的過(guò)氧化物乳液，用于不飽和烯烴單體的聚合。CN1498207A公開(kāi)了一種包含防凍液、保護(hù)膠體、增塑劑、水等制備的過(guò)氧化物水乳液。上述二種過(guò)氧化物水乳液，適合作為乳液聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。CN1374335A公開(kāi)了一種安全自由流動(dòng)固體過(guò)氧化物組合物，組合物中采用固體稀釋劑，選自脂肪酸的一價(jià)或二價(jià)金屬鹽，沒(méi)有形成完整的微膠囊結(jié)構(gòu)，因此穩(wěn)定化效果并不理想，同時(shí)加入的脂肪酸鹽會(huì)對(duì)一些聚合反應(yīng)帶來(lái)不利影響。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本專(zhuān)利技術(shù)提出，本專(zhuān)利技術(shù)的過(guò)氧化物微膠囊，其中的芯材為過(guò)氧化物，囊壁材料為石油蠟，有利于提高過(guò)氧化物的熱穩(wěn)定，便于貯運(yùn)和使用。本專(zhuān)利技術(shù)蠟包裹過(guò)氧化物微膠囊，包括過(guò)氧化物、蠟和非離子表面活性劑，按過(guò)氧化物和蠟總質(zhì)量為100%計(jì)，其中過(guò)氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70°/Γ95%，蠟質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5°/Γ30%，非離子表面活性劑為過(guò)氧化物質(zhì)量的1.09Γ3.0% ;其結(jié)構(gòu)為蠟包裹在過(guò)氧化物顆粒表面，形成蠟包裹過(guò)氧化物微膠囊。本專(zhuān)利技術(shù)蠟包裹過(guò)氧化物微膠囊中，過(guò)氧化物選自不溶或微溶于低分子醇溶劑的有機(jī)過(guò)氧化物，最好是過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯中的一種，可以是市售的固體微粉，也可以低溫物理研磨制得。過(guò)氧化物粒徑優(yōu)選為ΙΟμπΓ ΟΟμπ 。得到蠟包裹過(guò)氧化物微膠囊的粒徑在20 μ πΓ 50 μ m范圍內(nèi)。其中蠟作為囊壁材料，包括石油蠟，最好是石蠟、地蠟(或稱(chēng)微晶蠟)中的一種或幾種，非極性石油蠟性質(zhì)穩(wěn)定，對(duì)過(guò)氧化物影響小。選擇二種以上石油蠟對(duì)提高囊壁強(qiáng)度有利，選擇兩種以上石油蠟時(shí)，每種石油蠟的質(zhì)量占總石油蠟質(zhì)量的20% 80%。石油蠟可以是市售的商品蠟。石蠟具體如52號(hào)石蠟、54號(hào)石蠟、56號(hào)石蠟、58號(hào)石蠟、60號(hào)石蠟等，地蠟具體如72號(hào)地蠟、75號(hào)地蠟、80號(hào)地蠟、85號(hào)地蠟等。其中非離子表面活性劑起助分散作用，調(diào)整分散體系的界面性質(zhì)，使囊壁層均勻，提高包裹效率，具體如三梨醇酐C12飛18脂肪酸酯、C12飛18脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚等中的一種或幾種。最好是親油親水平衡值HLB值為Γ7的非離子表面活性劑。非離子表面活性劑可以是市售的商品。本專(zhuān)利技術(shù)的蠟包裹過(guò)氧化物微膠囊的制備方法，是以低分子醇為溶劑，低分子醇與過(guò)氧化物和蠟總量的質(zhì)量比為3:Γ6:1，在50°C 90°C溫度下，將蠟溶解，加入非離子表面活性劑，再加入過(guò)氧化物，攪拌均勻(控制攪拌速度300(T8000r/min)，降溫至25°C 30°C，真空過(guò)濾去除溶劑，氮?dú)獯蹈桑玫较灠^(guò)氧化物微膠囊。進(jìn)一步的是以低分子醇為溶劑，低分子醇與過(guò)氧化物和蠟總量的質(zhì)量比為3:Γ6:1，在60°C 80°C溫度下，將石蠟、地蠟或二者的混合物溶解，加入非離子表面活性劑，狀態(tài)呈半透明態(tài)，再加入過(guò)氧化物微粉，控制攪拌速度500(T8000r/min，降溫至25°C 30°C，真空過(guò)濾去除溶劑，氮?dú)獯蹈桑玫较灠^(guò)氧化物微膠囊。其中低分子醇起溶劑分散作用，能熱溶解石油蠟，正常情況下或在表面活性劑作用下，低溫時(shí)部分或全部析出石油蠟。低分子醇一般選自乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇中的一種或幾種，可以是試劑級(jí)或工業(yè)一級(jí)品。其中低分子醇溶解石油蠟的溫度在50°C 90°C范圍，最好是60°C 80°C，最高溫度應(yīng)低于所選溶劑的沸程，低于過(guò)氧化物的初始分解溫度，最低溫度應(yīng)保證溶解狀態(tài)，最好是呈半透明態(tài)。 其中攪拌速度影響微膠囊粒徑大小，控制攪拌速度300(T8000r/min，最好是500(T8000r/min。其中在25V 30°C溫度下，真空過(guò)濾去除溶劑，是保證過(guò)氧化物不被分解，溶劑可以回收再次利用，氮?dú)獯蹈桑康氖侨コ龤埩羧軇峒兾⒛z囊，穩(wěn)定微膠囊性質(zhì)。本專(zhuān)利技術(shù)蠟包裹過(guò)氧化物微膠囊應(yīng)用于高分子聚合反應(yīng)中，作為聚合反應(yīng)的引發(fā)齊U。例如用于溶劑法、熔融法及固相法自由基聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。本專(zhuān)利技術(shù)提出優(yōu)點(diǎn)在于微膠囊的芯材為過(guò)氧化物，囊壁材料為石油蠟，石油蠟性質(zhì)穩(wěn)定，對(duì)過(guò)氧化物性質(zhì)影響小，非離子表面活性劑使囊壁層均勻，提高包裹效率，制備方法中采用低分子醇為溶劑，溶劑組成中不采用水，避免了后處理脫水不徹底帶來(lái)的弊病。使用兩種不同的石油蠟可以有效提高囊壁強(qiáng)度，有利于產(chǎn)品的長(zhǎng)期保存。本專(zhuān)利技術(shù)提出的過(guò)氧化物微膠囊，熱穩(wěn)定性好，方便貯運(yùn)及使用。特別適合作為溶劑法、熔融法及固相法自由基聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。在反應(yīng)體系中容易分散，有利于反應(yīng)平穩(wěn)。具體實(shí)施例方式本專(zhuān)利技術(shù)的，囊壁層均勻，熱穩(wěn)定性好。以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本專(zhuān)利技術(shù)。實(shí)施例1各物料配比為過(guò)氧化二苯甲酰95g , 56#石臘5g,乳化劑SP-80 2.0g,無(wú)水乙醇500g。制備過(guò)程是將56#石蠟與無(wú)水乙醇在60°C溫度下溶解，加入乳化劑SP-80，保持?jǐn)嚢杷俣?00(T6000r/min，加入過(guò)氧化二苯甲酰，降溫至25°C 30°C，真空過(guò)濾去除溶劑，氮?dú)獯蹈桑玫较灠^(guò)氧化物微膠囊。實(shí)施例2 各物料配比為過(guò)氧化二異丙苯80g , 54#石臘5g, 58#石臘15g,乳化劑SP-60 1.5g,異丙醇300g。制備過(guò)程是將54#石蠟、58#石蠟與異丙醇，在80°C溫度下溶解，加入乳化劑SP-60，保持?jǐn)嚢杷俣?00(T4000r/min，加入過(guò)氧化二異丙苯，降溫至25°C 30°C，真空過(guò)濾去除溶齊U，氮?dú)獯蹈桑玫较灠^(guò)氧化物微膠囊。實(shí)施例3 各物料配比為過(guò)氧化二苯甲酰95g，52#石蠟5g，75#地蠟5g，乳化劑SP-60 l.0g，乳化劑NP-2 0.5g,無(wú)水乙醇500g,正丁酉享50g。制備過(guò)程是將52#石蠟、75#地蠟與無(wú)水乙醇、正丁醇，在70°C溫度下溶解，加入乳化劑SP-60、乳化劑NP-2，保持?jǐn)嚢杷俣?00(T5000r/min，加入過(guò)氧化二苯甲酰，降溫至25°C 30°C，真空過(guò)濾去除溶劑，氮?dú)獯蹈桑玫较灠^(guò)氧化物微膠囊。實(shí)施例4 各物料配比為過(guò)氧化二苯甲酰70g，52#石蠟15g、56#石蠟15g，乳化劑0P-2 2.0g,正丙醇600g。制備過(guò)程是將52#石蠟、56#石蠟與、正丙醇在50°C溫度下溶解，加入乳化劑0P_2，保持?jǐn)嚢杷俣?00(T8000r/min，加入過(guò)氧化二苯甲酰，降溫至25°C 30°C，真空過(guò)濾去除溶齊U，氮?dú)獯?干，得到蠟包裹過(guò)氧化物微膠囊。實(shí)施例5 各物料配比為過(guò)氧化二苯甲酰90g，52#石蠟5g，80#地蠟5g，乳化劑SP-80 l.0g，異丁醇 400g。制備過(guò)程是將52#石蠟、80#地蠟與異丁醇在90°C溫度下溶解，加入乳化劑SP-80，保持?jǐn)嚢杷俦疚臋n來(lái)自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
一種蠟包裹過(guò)氧化物微膠囊，其特征在于包括過(guò)氧化物、蠟和非離子表面活性劑，按過(guò)氧化物和蠟總質(zhì)量為100%計(jì)，其中過(guò)氧化物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%~95%，蠟質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%~30%，非離子表面活性劑為過(guò)氧化物質(zhì)量的1.0%~3.0%；其結(jié)構(gòu)為蠟包裹在過(guò)氧化物顆粒表面，形成蠟包裹過(guò)氧化物微膠囊。
【技術(shù)特征摘要】
【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：趙起超，
申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人：中國(guó)石油化工股份有限公司， 中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院，
類(lèi)型：發(fā)明
國(guó)別省市：北京;11
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