超高效液相色譜法測定紡織品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚類阻燃劑的方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種紡織品的檢測方法，尤其是對紡織品中多溴聯(lián)苯（醚）類阻燃劑的檢測方法。包括制作標(biāo)準(zhǔn)曲線方程、制備待測樣品溶液、用超高效液相色譜議對待測樣品溶液進(jìn)行測定等步驟，其中色譜條件如下：色譜柱是ACQUITY?UPLC?BEH?C18?1.7μm，2.1×50mm；流動相：A是乙腈；B是5mM乙酸胺?pH=4.5；采用梯度淋洗；柱溫：40℃；檢測波長：230nm；進(jìn)樣體積：1μL。本發(fā)明專利技術(shù)能將12種PBBs和PBDEs有效快速分離，色譜分析時間不超過十分鐘，且具有較好的線性關(guān)系，適用于實際工作中紡織品中PBBs和PBDEs的快速檢測。

【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

本專利技術(shù)涉及一種紡織品的檢測方法，尤其是對紡織品中多溴聯(lián)苯（醚）類阻燃劑的檢測方法。
技術(shù)介紹
隨著現(xiàn)代化科學(xué)技術(shù)的發(fā)展、紡織工業(yè)的進(jìn)步，紡織品種類不斷增多，其應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)展延伸到人們生產(chǎn)、生活的各個方面。但紡織品材料一般都易燃或可燃，容易引發(fā)火災(zāi)事故。據(jù)統(tǒng)計，世界上約20%以上的火災(zāi)事故都是由紡織品燃燒引起或擴(kuò)大的，尤其是住宅失火。因此，紡織品的阻燃功能對消除火災(zāi)隱患，延緩火勢蔓延，降低人民生命財產(chǎn)損失都極為重要。近年來，世界各國紛紛開展紡織品阻燃技術(shù)方面的研究，我國也對紡織品阻燃劑進(jìn)行了大量研究，并開發(fā)了一系列阻燃劑。紡織品中的溴系阻燃劑是日前使用量最大的阻燃劑，因具有優(yōu)異的阻燃性能和低廉的價格，廣泛應(yīng)用于紡織、家具、建材和電子等領(lǐng)域，包括多溴聯(lián)苯(PBBs)及多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)。由于PBBs和PBDEs在紡織材料中的含量低，所以增加了檢測和研究紡織品中這類物質(zhì)的復(fù)雜性和難度。目前，國內(nèi)外對紡織品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚類阻燃劑檢測主要集中于氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法，對紡織品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚類阻燃劑（PBBs和PBDEs）的液相方法檢測還沒有檢測標(biāo)準(zhǔn)，而且這方面的相關(guān)文獻(xiàn)比較少，進(jìn)行研究的機(jī)構(gòu)也少，若能找出一種準(zhǔn)確的紡織品中PBBs和PBDEs含量超高效液相檢測方法，填補(bǔ)了國內(nèi)紡織品中PBBs和PBDEs檢測的空白，為制定相關(guān)方法標(biāo)準(zhǔn)提供科學(xué)的原始數(shù)據(jù)資料。
技術(shù)實現(xiàn)思路
本專利技術(shù)的目的在于提供一種快速、準(zhǔn)確對紡織品中的多溴聯(lián)苯（醚）類阻燃劑進(jìn)行測定的超高效液相色譜法測定紡織品中多溴聯(lián)苯（醚）類阻燃劑的方法。本專利技術(shù)的方案是這樣實現(xiàn)的：第一步、標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備，待測；用超高效液相色譜議測定得到色譜圖，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線方程；第二步、制備待測樣品的溶液；第三步、用超高效液相色譜議對待測樣品溶液進(jìn)行測定，并計算出相應(yīng)的濃度和含量；第一步和第三步中，色譜條件：色譜柱是ACQUITYUPLCBEHC181.7μm，2.1×50mm；流動相：A是乙腈；B是5mM乙酸胺pH=4.5；采用梯度淋洗；柱溫：40℃；檢測波長：230nm；進(jìn)樣體積：1μL。所述的梯度淋洗時的洗脫程序如表1所示表1流動相梯度淋洗程序所述的待測樣品溶液可以是這樣制備的：取代表性紡織樣品，將其剪碎至尺寸大小不超過5mm×5mm的小片，混勻，稱取1.00g（精確至0.01g）紡織試樣,置于50mL具塞錐形瓶中,加入20mL正己烷-丙酮(7+3),于超聲波發(fā)生器中提取20min，將提取液過濾，殘渣再用5mL正己烷-丙酮(7+3)超聲提取20min，合并濾液，收集于100mL濃縮瓶中，于40℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至近干，用正己烷-丙酮(7+3)溶液并定容至2.0mL，用0.22μm聚四氟乙烯有機(jī)相微孔膜過濾，將萃取液過濾至小樣品瓶中，待測。所述的多溴聯(lián)苯（醚）為為一溴聯(lián)苯、二溴聯(lián)苯、三溴聯(lián)苯、四溴聯(lián)苯、五溴聯(lián)苯、六溴聯(lián)苯、七溴聯(lián)苯、八溴聯(lián)苯、九溴聯(lián)苯、十溴聯(lián)苯、五溴聯(lián)苯醚和八溴聯(lián)苯醚中的任意一種。在已確定的實驗條件下，對一定濃度范圍的PBBs和PBDEs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測定，PBBs和PBDEs混合標(biāo)樣色譜圖如附圖1所示所得標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性方程、相關(guān)系數(shù)列于表2，根據(jù)EPASW-846規(guī)定的檢出限計算公式:MDS=3.143。其中為空白樣品重復(fù)測定7次的標(biāo)準(zhǔn)偏差，由此得到12種PBBs和PBDEs的檢出限，結(jié)果同樣列于表2。從附圖1可以看出，PBBs和PBDEs各成分峰能進(jìn)行有效分離，且峰形較好。從表2可以看出，該方法具有較好的線性關(guān)系，12種PBBs和PBDEs相關(guān)系數(shù)均達(dá)0.9973以上。檢出限在0.007~0.172mg/L之間，符合測試工作的需要。表2PBBs、PBDEs保留時間、線性相關(guān)系數(shù)及檢出限為使所得數(shù)據(jù)具有代表性，特選取三個濃度添加水平，進(jìn)行加標(biāo)回收率實驗。每個水平平行測定7次，得到其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)，結(jié)果見表3，實驗結(jié)果表明，本方法的平均回收率在84.2%~102.5%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.98%~6.02%之間，表明該方法所得結(jié)果準(zhǔn)確可靠。表3方法的回收率與精密度考察(n=7)從上表可知，本專利技術(shù)建立了紡織品中12種多溴聯(lián)苯（醚）類阻燃劑的超高效液相色譜法，該方法以正己烷-丙酮(7+3)為溶劑，二次超聲前處理，采用PDA檢測器，流動相為乙腈/5mM乙酸胺溶液，在反相BEHC18色譜柱上進(jìn)行梯度淋洗。實驗結(jié)果表明該方法能將12種PBBs和PBDEs有效快速分離，色譜分析時間不超過十分鐘，且具有較好的線性關(guān)系，檢出限為0.007~0.17mg/L。本方法的平均回收率為84.2%~102.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為0.98%~6.02%。本方法簡單、準(zhǔn)確，適用于實際工作中紡織品中PBBs和PBDEs的快速檢測。本項目通過超高效液相色譜（UPLC）法對紡織品中多溴聯(lián)苯（醚）類(PBBs和PBDEs)進(jìn)行定性分析和定量檢測。通過本項目的研究，能夠找到合適的溶劑及萃取方法對紡織品中多溴聯(lián)苯（醚）類進(jìn)行萃取、提純，開發(fā)出一套科學(xué)合理的紡織品中多溴聯(lián)苯（醚）類(PBBs和PBDEs)的檢測方法，為制定相關(guān)方法標(biāo)準(zhǔn)提供科學(xué)的原始數(shù)據(jù)資料；積極引導(dǎo)紡織企業(yè)改進(jìn)工藝綠色化功能整理，及早做好應(yīng)對準(zhǔn)備，提早選用健康環(huán)保的替代產(chǎn)品，降低企業(yè)成本，減少綠色貿(mào)易壁壘，增加出口創(chuàng)收。附圖說明圖1為PBBs和PBDEs混合標(biāo)樣色譜圖圖2為自制紡織陽性樣品與標(biāo)樣的色譜分離圖比較。具體實施方式下面結(jié)合附圖對本專利技術(shù)作進(jìn)一步說明取自制的七溴聯(lián)苯（PBB7）陽性紡織樣品，將其剪碎至尺寸大小不超過5mm×5mm的小片，混勻，稱取1.00g（精確至0.01g）紡織試樣,置于50mL具塞錐形瓶中,加入20mL正己烷-丙酮(7+3),于超聲波發(fā)生器中提取20min，將提取液過濾，殘渣再用5mL正己烷-丙酮(7+3)超聲提取20min，合并濾液，收集于100mL濃縮瓶中，于40℃水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮至近干，用正己烷-丙酮(7+3)溶液并定容至2.0mL，用0.22μm聚四氟乙烯有機(jī)相微孔膜過濾，將萃取液過濾至小樣品瓶中，待測。用高效液相色譜議對待測樣品溶液進(jìn)行測定。色譜條件：色譜柱是ACQUITYUPLCBEHC181.7μm，2.1×50mm；流動相：A是乙腈；B是5mM乙酸胺pH=4.5；采用梯度淋洗，洗脫程序如表1所示；柱溫：40℃；檢測波長：230nm；進(jìn)樣體積：1μL。測定結(jié)果見圖2，從色譜圖上可以看出，樣品峰的保留時間、峰形均于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保持本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點】
一種超高效液相色譜法測定紡織品中多溴聯(lián)苯（醚）類阻燃劑的方法，其特征在于：第一步、標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備，待測；用超高效液相色譜議測定得到色譜圖，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線方程；第二步、制備待測樣品的溶液；第三步、用超高效液相色譜議對待測樣品溶液進(jìn)行測定，并計算出相應(yīng)的濃度和含量；第一步和第三步中，色譜條件：色譜柱是ACQUITY?UPLC?BEH?C18?1.7μm，2.1×50mm；流動相：A是乙腈；B是5mM乙酸胺?pH=4.5；采用梯度淋洗；柱溫：40℃；檢測波長：230nm；進(jìn)樣體積：1μL。

【技術(shù)特征摘要】
1.一種超高效液相色譜法測定紡織品中多溴聯(lián)苯（醚）類阻燃劑的方法，其特征在于：
第一步、標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備，待測；用超高效液相色譜議測定得到色譜圖，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線方程；
第二步、制備待測樣品的溶液；第三步、用超高效液相色譜議對待測樣品溶液進(jìn)行測定，并
計算出相應(yīng)的濃度和含量；第一步和第三步中，色譜條件：色譜柱是ACQUITYUPLCBEHC18
1.7μm，2.1×50mm；流動相：A是乙腈；B是5mM乙酸胺pH=4.5；采用梯度淋洗；柱溫：40℃；檢
測波長：230nm；進(jìn)樣體積：1μL。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超高效液相色譜法測定紡織品中多溴聯(lián)苯（醚）類阻燃劑
的方法，其特征在于：所述的待測樣品溶液是這樣制備的，即取代表性紡織樣品，將其剪碎
至尺寸大小不超過5mm×5mm的小片，混勻，稱取1.00g（精確至0.01g）紡織試樣,置于
50mL具塞錐形瓶中,加入20mL正己烷-丙酮(7+3),于超聲波發(fā)生器中提取20min，將...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：茅明華，曾立平，李偉松，沈錦玉，孫杰，姚漢強(qiáng)，于麗娟，
申請(專利權(quán))人：國家紡織服裝產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心浙江桐鄉(xiāng)，
類型：發(fā)明
國別省市：浙江;33