三萜醇的制造方法技術

本發明專利技術涉及一種三萜醇的制造方法，該制造方法依次進行以下的工序（A）～（C）：（A）對γ-谷維醇進行堿水解的工序；（B）混合堿水解物和低極性有機溶劑，提取三萜醇，從而得到含有三萜醇的低極性有機溶劑的工序；（C）在得到的含有三萜醇的低極性有機溶劑中加入水，除去低極性有機溶劑之后，在熱水中使三萜醇熔融，接著進行冷卻的工序。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及。
技術介紹
三萜醇是分布于米糠、橄欖種子、玉米種子、蘆薈等中的成分，并且是環阿屯醇、24-亞甲基環木菠蘿燒醇(24-methylenecyc1artanoI)、環木菠蘿燒醇或環布來醇(Cyclobranol)等一系列化合物的總稱。另外，三萜醇也是構成Y-谷維醇的醇部分的主要成分。 其中，環阿屯醇、24-亞甲基環木菠蘿烷醇被認為與Y-谷維醇的生理作用類似，報道有血中膽固醇降低作用、中性脂肪吸收抑制作用、抗糖尿病作用等。三萜醇可以由谷維醇的水解物來進行制造，其中，谷維醇是以米糠油等的制造過程中產生的脫氧油渣為原料通過進行提取、再結晶等而得到的。作為這樣的方法，例如報道有:對粗谷維醇進行堿水解之后，用丙酮和苯提取，進一步通過甲醇進行再結晶精制的方法(專利文獻I);對粗谷維醇進行堿水解之后，使之在冰水中析出的方法(專利文獻2)等。另一方面，還報道有:對粗谷維醇進行堿水解之后，與己烷混合，除去己烷溶解物之后，用稀硫酸使水溶液成為酸性，以此制造阿魏酸的方法(專利文獻3)?，F有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本特公昭55-2440號公報專利文獻2:日本特開2006-273764號公報專利文獻3:日本特開平05-331101號公報
技術實現思路
本專利技術涉及以下的(I) (13)。(I) 一種，其中，所述為依次進行以下的工序(A) (C):(A)對Y -谷維醇進行堿水解的工序；(B)混合堿水解物和低極性有機溶劑，提取三萜醇，從而得到含有三萜醇的低極性有機溶劑的工序；(C)在得到的含有三萜醇的低極性有機溶劑中加入水，除去低極性有機溶劑之后，在熱水中使三萜醇熔融，接著進行冷卻的工序。(2)上述的，其中，低極性有機溶劑為己烷。(3)上述的，其中，相對于Y-谷維醇的加入量，在含有三萜醇的低極性有機溶劑中加入的水的量為5 100重量倍量。(4)上述的，其中，相對于Y-谷維醇的加入量，在含有三萜醇的低極性有機溶劑中加入的水的量為5 20重量倍量。(5)上述的，其中，相對于Y-谷維醇的加入量，在含有三萜醇的低極性有機溶劑中加入的水的量為8 15重量倍量。(6)上述的，其中，使三萜醇熔融的熱水的溫度為85 100°C。(7)上述的，其中，使三萜醇熔融的熱水的溫度為90 100°C。(8)上述的，其中，在向含有三萜醇的低極性有機溶劑中加入水之前，進行使含有三萜醇的低極性有機溶劑接觸吸附劑的吸附處理。(9)上述的，其中，吸附劑為活性碳。(10)上述的，其中，相對于Y-谷維醇的加入量，吸附劑的使用量為0.1 10質量％。(11)上述的，其中，相對于Y-谷維醇的加入量，吸附劑的使用量為I 5質量％。(12)上述的，其中，相對于Y-谷維醇的加入量，吸附劑的使用量為2 5質量％。(13)上述的，其中，得到顆粒狀形態的三萜醇。具體實施方式 專利文獻I中使用的苯、甲醇是不能在食品中使用的溶劑。而且，通過再結晶進行精制不僅在溶劑置換操作中費工夫，而且收率差，進一步已知得到的產品中有三萜醇含量降低的情況。另外，如專利文獻2所述，在由水解物直接再結晶時，會有阿魏酸或游離脂肪酸、堿等的殘留，從而難以得到純度高的三萜醇。因此，本專利技術涉及提供一種能夠以高收率得到高純度的三萜醇的方法。本專利技術者對從粗谷維醇中提取三萜醇的方法進行了專心研究，其結果發現:通過使Y-谷維醇進行堿水解，用己烷等低極性有機溶劑提取三萜醇之后，在水中使三萜醇加熱熔融，接著進行冷卻，從而能夠以高純度并且收率良好地制造三萜醇。進一步，現有的通過再結晶精制而得到的三萜醇結晶使用困難，而通過上述方法能夠得到顆粒狀形態的三萜醇。根據本專利技術的方法，能夠以簡便的操作、收率良好地制造高純度的三萜醇。另外，得到的三萜醇是顆粒狀，使用性優異。進一步，在制造工序中，由于沒有使用對人體有害的溶劑等，因此也可以安全地用于食品中。本專利技術的工序(A)是對Y -谷維醇進行堿水解的工序。Y -谷維醇是三萜醇和各種植物留醇的阿魏酸酯的總稱，大多包含于米糠油、米胚芽油、玉米油、其它谷類的糠油等的制造過程中產生的脫氧油渣(脫氧工序中分離的堿油渣)。作為Y-谷維醇，可以使用來自于所述油的粗精制物以及精制物的任意一種，但是從兼顧操作性和成本的觀點出發，優選使用用低級醇對脫氧油渣、特別是來自于米糠油的脫氧油渣進行提取之后、進行中和和再結晶而得到的谷維醇的粗結晶。在谷維醇的粗結晶中，優選含有Y-谷維醇50 99質量％ (以下，僅表示為％)，進一步優選含有80 95%。另外，在Y-谷維醇粗結晶中可以包含三甘油酯、游離脂肪酸等。Y-谷維醇也可以使用市售品。堿水解可以按照常用的方法進行。作為堿，例如可以列舉氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬的氫氧化物、氨、胺類等，其中，從操作性的觀點出發，優選堿金屬的氫氧化物。堿的使用量相對于Y-谷維醇的皂化值優選為I當量 20當量，進一步優選為5當量 10當量。另外，Y-谷維醇的皂化值可以按照例如標準油脂分析法2.3.2中記載的方法進行測定。作為溶劑，只要不阻礙反應就沒有特別的限制，例如可以列舉水；二氧六環、四氫呋喃等醚類；甲醇、乙醇等醇類；或者這些的混合溶劑等。對于反應溫度沒有特別的限定，優選為20 120°C，進一步優選為50 100°C。反應時間優選為I 50小時，進一步優選為5 20小時。接著，進行工序(B)，即，將低極性有機溶劑與堿水解物混合，提取三萜醇，得到含有三萜醇的低極性有機溶劑。作為在此使用的低極性有機溶劑，只要是能夠提取三萜醇的有機溶劑就沒有特別的限制，例如可以列舉庚烷、己烷、環己烷等烴類；酮類；二乙基醚、四氫呋喃、二氧六環等醚類。這些可以單獨使用或者將兩種以上組合使用，這些溶劑也可以與水混合之后以混合體系的形態使用。其中，從用于飲食品的觀點以及三萜醇的溶解性的觀點出發，優選庚烷、己烷，進一步優選己烷。低極性有機溶劑的使用量可以根據使用的溶劑適當設定，相對于Y-谷維醇的加入量，低極性有機溶劑的使用量優選為I 100重量倍量，進一步優選為5 20重量倍量。將低極性有機溶劑與堿水解物混合時的混合液的溫度優選為O 80°C，更加優選為20 65°C。為了得 到充分的提取效果，此時的混合時間優選為I 120分鐘，更加優選為5 60分鐘。接著，優選使混合液分離為溶劑層和水層，并除去水層。在水層中包含阿魏酸鹽和過量的堿等，由此可以除去它們。另一方面，在溶劑層中提取三萜醇。作為分離溶劑層和水層的方法，可以列舉靜置分離、離心分離等。靜置分離優選進行10 60分鐘，分取溶劑層。對于靜置分離的溫度沒有特別的規定，優選為O 80°C，更加優選為20 65°C。另外，離心分離可以根據分離的狀態而適當地調整條件。從完全地除去堿的觀點出發，優選多次(例如，2 3次)清洗除去水層之后的溶劑層。作為清洗方法，例如，優選在溶劑層中混合水溶性有機溶劑與水的混合溶劑，并按照與上述同樣方法重復除去水層的方法。作為水溶性有機溶劑，例如可以列舉醇類，其中，從用于飲食品中的觀點出發，優選乙醇。接著，進行工序(C)。工序(C)是在含有三萜醇的低極性有機溶劑中加入水，除去低極性有機溶劑之后，在熱水中使三萜醇熔融，接著進行冷卻的工序。從除去低極性有機溶劑之后的操作性的觀點出發，相對于Y-谷維醇的加入量，水的使用量為5 本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】2010.08.20 JP 2010-1846761.一種三萜醇的制造方法，其中， 所述三萜醇的制造方法依次進行以下的工序(A) (C): (A)對Y-谷維醇進行堿水解的工序； (B)混合堿水解物和低極性有機溶劑，提取三萜醇，從而得到含有三萜醇的低極性有機溶劑的工序； (C)在得到的含有三萜醇的低極性有機溶劑中加入水，除去低極性有機溶劑之后，在熱水中使三萜醇熔融，接著進行冷卻的工序。2.如權利要求1所述的三萜醇的制造方法，其中， 低極性有機溶劑為己烷。3.如權利要求1或2所述的三萜醇的制造方法，其中， 相對于Y-谷維醇的加入量，在含有三萜醇的低極性有機溶劑中加入的水的量為5 100重量倍量。4.如權利要求1或2所述的三萜醇的制造方法，其中， 相對于Y-谷維醇的加入量，在含有三萜醇的低極性有機溶劑中加入的水的量為5 ·20重量倍量。5.如權利要求1或2所述的三萜醇的制造方法，其中， 相對于Y-谷維醇的加入量，在含有三萜醇的低極性有機溶劑...

【專利技術屬性】
技術研發人員：橋爪浩二郎，筑野卓夫，加藤浩司，森田尚宏，
申請(專利權)人：花王株式會社，筑野食品工業株式會社，
類型：
國別省市：